李國軍 何增國

摘要：為了分析有機氯農(nóng)藥殘留沉積量受栽培條件和氣候微環(huán)境影響造成的差異，采用隨機區(qū)組試驗方法，研究探討了4.5%高效氯氰菊酯乳油1 600、800倍液在日光溫室和露地條件下黃瓜中的殘留消解特性。結(jié)果表明，在露地和日光溫室栽培黃瓜上莖葉噴布4.5%高效氯氰菊酯乳油1 600、800倍液后，初始沉積量差異較大，劑量越大初始沉積量越高。露地噴藥5 d和7 d后、日光溫室噴藥5 d后的殘留量均降低到GB2763 — 2012規(guī)定的MRL值以下，符合7 d安全間隔期標(biāo)準(zhǔn)，符合蔬菜質(zhì)量安全標(biāo)準(zhǔn)。2種劑量噴灑后殘留量降解到最大限量標(biāo)準(zhǔn)值所需要的時間分別為露地栽培3.8 d 和4.7 d，日光溫室3.0 d和4.2 d?？梢姡?.5%高效氯氰菊酯乳油? ? 1 600、800倍液均可在蔬菜上應(yīng)用。

關(guān)鍵詞：日光溫室；露地；黃瓜；氯氰菊酯；殘留消解

中圖分類號：S642.2? ? ? ? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A? ? ? ? ? ? ? 文章編號：2097-2172（2024）01-0095-04

doi：10.3969/j.issn.2097-2172.2024.01.017

Study on the Residual Digestion Characteristics of Cypermethrin in Cucumbers

LI Guojun， HE Zengguo

（Gulang County Agricultural Technology Promotion Centre， Gulang Gansu 733100， China）

Abstract： To find out the deposition differences of residual organochlorine pesticides influenced by the cultivation conditions and climate microenvironment， a randomized block experiment was used to investigate the residual digestion characteristics of 4.5% cypermethrin in 1 600-fold and 800-fold solutions in cucumbers under facility and open field conditions. The experimental results indicated that the initial deposition of 4.5% efficient cypermethrin emulsifiable concentrate （1 600-fold and 800-fold solutions） on the stems and leaves of cucumber grown in open fields and facilities varied greatly. The higher the concentration， the higher the initial deposition was. After 5 and 7 days of spraying in the open field condition and 5 days after spraying in the sunlight greenhouse， the residual amount decreased to the MRL value， meeting the 7-day safety interval standard and the quality and safety of vegetables. The degradation time required for the residual amount to degrade to the maximum limit standard value after spraying at two doses was 3.8 days and 4.7 days for open field cultivation， and 3.0 days and 4.2 days for sunlight greenhouse cultivation， respectively. Therefore， 4.5% efficient cypermethrin emulsifiable concentrate could be applied to vegetables in 1 600-fold or 800-fold solution.

Key words： Green house; open field; Cucumber; Cypermethrin; Residue digestion

氯氰菊酯（Cypermethrin）具有觸殺和胃毒作用，在黃瓜上重點應(yīng)用于防治蚜蟲、白粉虱等害蟲。目前在氯氰菊酯殘留消解特性方面研究較多。蘇龍等［1 ］ 的研究表明，3%高效氯氰菊酯微囊懸浮劑在甘藍(lán)上施藥濃度為33.75 g/hm2，施藥2次，施藥間隔期7 d，甘藍(lán)樣品中的高效氯氰菊酯殘留量小于0.05 mg/kg，膳食攝入風(fēng)險處于可接受水平。吳靜娜等［2 ］研究表明，氯氰菊酯和毒死蜱在荔枝果肉和果皮中的原始沉積量與施藥劑量在0.01水平上呈顯著相關(guān)，氯氰菊酯在果肉和果皮中的半衰期分別為6.2 d和7.9 d；雖然施藥量和施藥次數(shù)不同，45 d后果皮上的氯氰菊酯殘留量均未超過規(guī)定的最大殘留限量，建議在藥后45 d進(jìn)行安全采收。李晉棟等［3 ］的研究表明，氯氰菊酯在茼蒿和油麥菜上的消解動態(tài)均符合準(zhǔn)一級動力學(xué)方程，消解半衰期分別為3.2 d和1.8 d，最后1次施藥3、5、7 d后，氯氰菊酯在茼蒿上的殘留中值分別為1.64、1.19、0.89 mg/kg，在油麥菜上的殘留中值分別為0.84、0.50、0.28 mg/kg。付建濤等［4 ］的研究表明，在施藥后的第3天采收，甘藍(lán)上的氯氰菊酯殘留量均低于國家規(guī)定的最大殘留限量。另外，在室內(nèi)清洗過程中浸泡的時間越長、水的溫度越高，氯氰菊酯的去除效果越好，室內(nèi)清洗基本可以確保甘藍(lán)安全食用。

鑒于氯氰菊酯等農(nóng)藥在不同作物上的不同消解殘留，我們研究了日光溫室和露地條件下不同濃度氯氰菊酯在黃瓜中的殘留消解特性，旨在分析初始沉積量的高低受栽培條件和氣候微環(huán)境影響造成的差異［5 - 6 ］，為氯氰菊酯在黃瓜上的安全、規(guī)范、合理使用提供科學(xué)依據(jù)。

1? ?材料與方法

1.1? ?供試材料和儀器

供試藥劑為4.5%高效氯氰菊酯乳油，由河北滄州中天化工有限公司生產(chǎn)。監(jiān)測試劑主要有農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品、有機試劑，均購自天津紅巖化學(xué)試劑有限公司，經(jīng)2次蒸餾后使用。供試監(jiān)測儀器主要有氣相色譜儀（Agilent6890N，F(xiàn)PD檢測器），安捷倫科技（中國）有限公司生產(chǎn)；勻漿機，氮吹儀，漩渦混合器和電子天平。指示黃瓜品種為津優(yōu)2號。

1.2? ?試驗設(shè)計

露地試驗設(shè)在古浪縣土門鎮(zhèn)土門村，日光溫室試驗設(shè)在古浪縣西靖鎮(zhèn)陽光新村。試驗共設(shè)2個處理，分別以氯氰菊酯登記時推薦的高劑量? ? ? 1 600倍液作為殘留試驗低劑量、800倍液作為殘留試驗高劑量，藥液用量為1 125 kg/hm2，以噴等量清水做空白對照。試驗隨機區(qū)組排列，3次重復(fù)，小區(qū)面積25.2 m2 。采用覆膜畦壟栽培方式種植。按照設(shè)計用藥量在黃瓜收獲前30 d噴灑藥液，露地試驗噴藥時間為2021年5月26日，日光溫室試驗噴藥時間為2021年3月12日。田間管理常規(guī)。

1.3? ?樣品采集與處置

1.3.1? ? 樣品采集? ? 采用平行線式采樣法，施藥后分別于1/12（當(dāng)天2 h）、1、3、5、7、14、21 d在同小區(qū)同處理一次性施藥、多次分期采集整株樣品［7 ］。先采集對照區(qū)樣品，再按劑量從小到大順序采集其他樣品，每次每個樣品采集量為1.5 kg。

1.3.2? ? 樣品處置? ? 盡量避免樣品表面農(nóng)藥殘留損失。用軟刷子或干布擦抹粘附在樣品表面的雜物，防止交叉污染。將采集的樣品在12 h內(nèi)打漿冷藏，貼好標(biāo)簽。

1.4? ?樣品農(nóng)藥殘留等性狀檢測

1.4.1? ? 樣品前處理? ? 將25.0 g參試樣品加入50.0 mL乙腈中，用勻漿機高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到盛有5～7 g 氯化鈉、容積為100 mL具塞量筒中。收集濾液40～50 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min后靜置30 min，使乙腈相和水相分層。吸取10.00 mL乙腈溶液，放入100 mL容量燒杯并在80 ℃水浴鍋上加熱，加熱時在燒杯緩緩?fù)ㄈ氲獨狻Ｕ舭l(fā)近干后，在樣品中加入2.0 mL正己烷溶解樣，立即倒入淋洗好的弗羅里矽柱中洗脫，接到150 mL燒杯中，在水浴溫度50 ℃的條件下蒸發(fā)至近干，轉(zhuǎn)移至15 mL離心管，最后用正己烷定容至5.0 mL，在漩渦混合器上混勻冷藏，供色譜測定［8 - 9 ］。

1.4.2? ? 氣相色譜分析條件? ? 色譜柱HP-5（30 m×0.32 mm×0.25 um）。柱溫150 ℃保持1 min，以25 ℃/min 升至200 ℃，再以10 ℃/min升至 260 ℃保持2 min，檢測器溫度260 ℃，進(jìn)樣口溫度230 ℃。載氣：N2，流速2.0 mL/min。進(jìn)樣量1 ul。進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣。峰面積外標(biāo)法定量。

2? ?結(jié)果與分析

2.1? ?不同濃度氯氰菊酯在黃瓜中的殘留消解動態(tài)

2.1.1? ? 殘留沉積量? ? 從表1、表2可以看出，在不同栽培環(huán)境下，噴氯氰菊酯1 600倍液（低劑量）、800倍液（高劑量）的初始沉積量（2 h沉積量）差異較大［10 - 11 ］，且濃度越大，初始沉積量越高。露地栽培條件下，高劑量和低劑量噴藥后，殘留沉積量從2 h至第21天呈遞減趨勢；日光溫室條件下，2種劑量噴藥后，殘留沉積量從第1天至第7天呈遞減趨勢。露地黃瓜低劑量噴藥后，第5天的殘留沉積量為0.14 mg/kg；高劑量噴藥后，第7天的殘留沉積量為0.09 mg/kg。日光溫室黃瓜低劑量噴藥后，第5天殘留沉積量為0.09 mg/kg；高劑量噴藥后，第5天殘留沉積量為0.14 mg/kg。2種劑量露地噴藥5 d和7 d后、日光溫室噴藥5 d后殘留沉積量均降低到MRL值（0.2 mg/kg，下同）以下。2種劑量的殘留沉積量均未超過氯氰菊酯在黃瓜中限量標(biāo)準(zhǔn)MRL值標(biāo)準(zhǔn)，均符合7 d安全間隔期。

2.1.2? ? 殘留消解率? ? 從表1、表2還可以看出，露地黃瓜上噴灑氯氰菊酯1 600倍液（低劑量）后，殘留消解率露地栽培第5天為79.4%，第7天達(dá)86.8%；日光溫室第7天殘留消解率達(dá)100%。噴灑氯氰菊酯800倍液（高劑量）后，殘留消解率露地栽培第7天達(dá)93.2%；日光溫室第5天達(dá)63.2%，第7天達(dá)84.2%。說明無論高劑量還是低劑量第5天日光溫室的殘留消解率低于露地。

2.2? ?降解模型

由表3可知，氯氰菊酯在黃瓜上的消解過程符合動力學(xué)一級降解模型［12 - 13 ］。噴灑氯氰菊酯? ? ?1 600、800倍液后，露地栽培下黃瓜上的初始沉積量分別為0.68、1.33 mg/kg，動力學(xué)一級方程分別為C = 0.673 7 e-0.313 3 T、C = 1.344 8 e-0.402 2 T ，相關(guān)系數(shù)分別為R2 = 0.992 4、R2 = 0.996 0，降解系數(shù)分別為k= 0.313 8、k= 0.402 2，半衰期分別為2.2、1.7 d；在日光溫室條件下，黃瓜上的初始沉積量分別為0.23、0.38 mg/kg；動力學(xué)一級方程分別為C = 0.733 0 e-0.436 4 T、C =1.212 2 e-0.427 1 T；相關(guān)系數(shù)分別為R2 = 0.991 9、R2 = 0.999 9；降解系數(shù)分別為k= 0.436 4、k = 0.427 1；半衰期均為2.6 d。噴灑氯氰菊酯1 600倍液和800倍液后，殘留量降解到黃瓜中限量標(biāo)準(zhǔn)MRL值所需時間分別為露地3.8 d和4.7 d，日光溫室3.0 d和4.2 d。

3? ?討論與結(jié)論

試驗結(jié)果表明，噴施不同濃度的氯氰菊酯，露地黃瓜的殘留沉積量從噴藥后2 h到21 d始終呈遞減趨勢，而日光溫室黃瓜的殘留初始沉積量小于第1天的殘留沉積量，可能的原因是日光溫室屬密閉空間，溫室內(nèi)氣體與外界空氣交換在一定程度上受阻，噴灑的農(nóng)藥霧滴懸浮性強，且里外空氣不流通，作物不能在短時間內(nèi)吸收，藥滴隨重力下沉，經(jīng)一段時間后，沉積在作物表面，導(dǎo)致施藥后1 d 的殘留量高于初始沉積量［14 - 16 ］。殘留消解率亦低于露地相應(yīng)值。4.5%高效氯氰菊酯乳油在露地和設(shè)施栽培黃瓜上莖葉噴灑1 600、800倍液后，初始沉積量差異較大［17 - 18 ］，劑量越大初始沉積量越高；殘留消解動態(tài)均符合動力學(xué)一級降解模型。露地噴藥5 d和7 d后、日光溫室噴藥5 d后，殘留量降低到我國2012年新修訂的殘留限量標(biāo)準(zhǔn)（GB2763 — 2012）規(guī)定的MRL值以下。降解需要的時間分別為露地栽培3.8 d和4.7 d，日光溫室3.0 d和4.2 d。無論是露地栽培還是日光溫室栽培，4.5%高效氯氰菊酯乳油在黃瓜上噴灑符合7 d安全間隔期標(biāo)準(zhǔn)，可以在生產(chǎn)上推廣應(yīng)用。

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收稿日期：2023 - 04 - 14；修訂日期：2023 - 09 - 23

作者簡介：李國軍（1974? — ），男，甘肅古浪人，農(nóng)藝師，主要從事農(nóng)業(yè)技術(shù)研究與推廣工作。Email： 403422726@qq.com。

通信作者：何增國（1984? — ），男，甘肅古浪人，高級農(nóng)藝師，主要從事農(nóng)業(yè)技術(shù)研究與推廣工作。Email： 274768916@qq.com。