普婭麗，范秋蘭，倪艷琴，李 俊，楊曉隆

（1.元江縣農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)站，云南 元江 653300；2.云南杰商科技有限公司，云南 昆明 650223）

2020—2021年產(chǎn)季，世界蘋果產(chǎn)量達(dá)8 053.3萬t，中國(guó)以4 406.6萬t的產(chǎn)量位居第一，占世界蘋果總產(chǎn)量的54.7%[1]。蘋果作為人們?nèi)粘Ｊ秤玫乃?，其微量元素含量情況備受關(guān)注。某些特定的元素在蘋果生長(zhǎng)過程中容易累積且極不易被自然界分解和人體代謝，積累到一定程度將會(huì)引起癌變、肝功能下降等多種重大疾病[2]。隨著農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問題的突出和居民生活水平大幅提高，人們對(duì)果蔬安全性也有了更高的要求，相關(guān)學(xué)者也越來越重視果蔬中的重金屬污染[3]。ICP-MS分析法相較于其他光譜檢測(cè)方法靈敏度高、分析時(shí)間短[4]，本文利用電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）對(duì)市場(chǎng)上不同地區(qū)的蘋果作系統(tǒng)檢測(cè)，分別測(cè)定市售不同地區(qū)蘋果果皮和果肉中11種微量元素含量。

1 材料與方法

1．1 儀器與試劑

檢測(cè)材料為昭通蘋果、陜西蘋果、昆明團(tuán)結(jié)鄉(xiāng)蘋果、麗江蘋果、美國(guó)進(jìn)口蛇果，檢測(cè)儀器有微波消解儀（美國(guó)，CEM公司）、消解罐（與微波消解儀相配制）、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國(guó)，安捷倫公司），試劑包括硝酸（德國(guó)）、過氧化氫（德國(guó)）、混合標(biāo)液（安捷倫）。

1．2 試驗(yàn)方法

1.2.1 樣品處理

分開蘋果果皮和果肉，分別用陶瓷菜刀在木板上切碎，各稱取樣品2 g（精確至0.000 1 g）置于消解罐中，先加入5 mL硝酸浸泡1 h，隨后加入2 mL過氧化氫，旋緊密封，置于微波消解儀中，按設(shè)置好的微波消解程序消解（見表1），消解完畢待溫度降至室溫后取出消解罐，倒出試液于塑料容量瓶，用蒸餾水沖洗消解罐3次，并定容至15 mL，搖勻。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

吸取濃度10μg/L的安捷倫混合標(biāo)液，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%的硝酸分別稀釋成濃度為1、10、50、100、250、500、750、1 000μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后分別吸取標(biāo)準(zhǔn)空白溶液（5%的硝酸）和不同濃度的Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Cd、Pb標(biāo)準(zhǔn)溶液，注入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀中。

1.2.3 儀器條件

按電感耦合等離子體質(zhì)譜儀的儀器工作參數(shù)進(jìn)行設(shè)置（見表2）。

表2 ICP-MS工作參數(shù)

2 結(jié)果與分析

2．1 數(shù)據(jù)處理

在選定儀器參數(shù)條件下，以待測(cè)的11種元素的含量為橫坐標(biāo)，以待測(cè)各元素的質(zhì)荷比強(qiáng)度與對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)元素質(zhì)荷比強(qiáng)度的比值為縱坐標(biāo)，建立11種元素的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。對(duì)校正數(shù)據(jù)進(jìn)行線性回歸，從而求得各元素的回歸方程。利用電感耦合等離子體質(zhì)譜法檢測(cè)的11種微量元素，各待測(cè)元素呈現(xiàn)出良好的線性關(guān)系，且相關(guān)系數(shù)R2均在0.999以上，該檢測(cè)方法滿足微量元素分析要求（見表3）。

表3 回歸方程和相關(guān)系數(shù)

在線加入內(nèi)標(biāo)溶液，分別吸取標(biāo)準(zhǔn)空白溶液和試樣溶液，注入電感耦合等離子體質(zhì)譜儀中，在表2的儀器條件下測(cè)定，得到待測(cè)的11種元素的質(zhì)荷比強(qiáng)度與對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)元素質(zhì)荷比強(qiáng)度的比值，利用元素所對(duì)應(yīng)的回歸方程計(jì)算得試樣空白溶液和試樣溶液中各元素的濃度。樣品中微量元素含量計(jì)算公式

式中，X為試樣中各元素含量（mg/kg），C為試樣溶液濃度（μg/L），C0為試樣空白溶液濃度（μg/L），V為試樣溶液體積（mL），m為試樣質(zhì)量（g）。

2．2 實(shí)際樣品檢測(cè)結(jié)果

通過ICP-MS系統(tǒng)檢測(cè)11種微量元素在蘋果皮和蘋果肉中的含量，蘋果皮中Cr、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、As、Pb 元素含量顯著高于蘋果肉。Cr含量為陜西＞麗江＞昭通＞團(tuán)結(jié)鄉(xiāng)＞蛇果；Mn含量為團(tuán)結(jié)鄉(xiāng)＞昭通＞陜西＞麗江＞蛇果；Fe含量為團(tuán)結(jié)鄉(xiāng)＞陜西＞昭通＞蛇果＞麗江；Co含量為團(tuán)結(jié)鄉(xiāng)＞昭通＞麗江＞陜西＞蛇果；Ni含量為團(tuán)結(jié)鄉(xiāng)＞昭通＞陜西＞麗江＞蛇果；Cu含量為團(tuán)結(jié)鄉(xiāng)＞昭通＞陜西＞蛇果＞麗江；Zn含量為團(tuán)結(jié)鄉(xiāng)＞昭通＞陜西＞蛇果＞麗江；As含量為團(tuán)結(jié)鄉(xiāng)＞陜西＞昭通＞蛇果＞麗江；Se元素只有團(tuán)結(jié)鄉(xiāng)蘋果果皮被檢出；Cd元素在團(tuán)結(jié)鄉(xiāng)蘋果皮中有較少含量，蛇果未檢出，其余的含量極其微?。籔b含量為團(tuán)結(jié)鄉(xiāng)＞陜西＞麗江＞蛇果＞昭通。各元素在不同地區(qū)蘋果中的含量依次為Fe＞Mn＞Zn＞Cu＞Cr＞Ni＞Pb＞Co＞As＞Cd＞Se，均未超標(biāo)。云南省內(nèi)3種蘋果的Cr元素含量是麗江的最高，團(tuán)結(jié)鄉(xiāng)的最低，其余微量元素含量均是團(tuán)結(jié)鄉(xiāng)的最高，麗江的最低（見表4）。

表4 微量元素檢測(cè)結(jié)果（x10-3 mg/kg）

3 討論與結(jié)論

微量元素尤其是重金屬類元素被植物吸收后，容易在植物果皮積累，果肉中含量較少，本文以ICP-MS為檢測(cè)手段對(duì)不同地區(qū)蘋果微量元素進(jìn)行檢測(cè)分析，通過數(shù)據(jù)的明顯趨勢(shì)也表明了蘋果中果皮微量元素含量高于果肉[5]。雖然Ni、Cr、Mn為人體必需元素，但含量過高也有害健康，過量攝入均會(huì)引起中毒[6]；而Pb、As、Cd 重金屬元素對(duì)身體危害極大，應(yīng)盡量減少其在體內(nèi)的積累。試驗(yàn)表明，雖然蘋果中各種元素均有檢出，但樣品中的微量元素含量均未超過我國(guó)現(xiàn)行的GB 2762—2022食品中污染物限量標(biāo)準(zhǔn)。

研究結(jié)果顯示，雖然各種蘋果中重金屬元素含量較低，但對(duì)食用者健康均有危害，建議削皮食用比較安全，大部分微量元素我們通過正常的一日三餐完全可以補(bǔ)充需要，食用水果應(yīng)盡量去皮，減少重金屬在人體內(nèi)的積累。本文僅購(gòu)買了市場(chǎng)銷售的幾種蘋果作為樣品，未作大批量的檢測(cè)，應(yīng)增加檢測(cè)范圍得出更多更可靠的結(jié)論作參考，且各地區(qū)Mn、Fe、Zn元素含量相差較大，也可深入研究其土壤及水質(zhì)，從而分析這些元素含量差別的原因。