徐瑩文,萬(wàn)玲俐,高 燁

(長(zhǎng)春師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院,吉林 長(zhǎng)春 130032)

有機(jī)染料在印染工業(yè)和造紙工業(yè)中有著廣泛應(yīng)用[1-2]。有機(jī)染料廢水的大量排放帶來(lái)了一定的環(huán)境問(wèn)題,同時(shí)會(huì)對(duì)人類(lèi)健康產(chǎn)生一定的危害[3-6]。羅丹明B是一種高色度、低成本的有機(jī)染料,廣泛應(yīng)用于紡織工業(yè)。羅丹明B具有潛在的基因毒性和致癌活性,廢水中羅丹明B染料的去除勢(shì)在必行。吸附技術(shù)成本低、去除效率高,是目前染料廢水處理工藝中較為經(jīng)濟(jì)有效的方法[7-8]。生物質(zhì)基多孔炭是一種具有比表面積大、孔道結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)等多種優(yōu)點(diǎn)的多孔物質(zhì)[9],可應(yīng)用于吸附分離、多相催化、傳感器、儲(chǔ)能等領(lǐng)域[10-13]。

本研究選用玉米芯基多孔炭為吸附劑,探究各吸附條件對(duì)羅丹明B染料吸附性能的影響。本研究為生物質(zhì)基多孔炭的吸附應(yīng)用提供了一定理論基礎(chǔ),為高效、深度去除廢水中的羅丹明B染料提供了可行性借鑒。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 材料、試劑與儀器

玉米芯基多孔炭為實(shí)驗(yàn)室自制(碳酸鉀活化法[14]);羅丹明B購(gòu)于成都艾科達(dá)化學(xué)試劑有限公司;混合磷酸鹽、硼砂購(gòu)于杭州繁沃科技有限公司;無(wú)水乙醇、氫氧化鈉和鹽酸均購(gòu)于北京化工廠。以上所用化學(xué)試劑均為分析純。

SHZ-85S型氣浴恒溫振蕩器(江蘇金壇大地自動(dòng)化儀器廠);SHY-2A型恒溫振蕩器(江蘇金壇大地自動(dòng)化儀器廠);FA1204N電子天平(上海菁海儀器有限公司);G9823A型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)(安捷倫科技有限公司);pH-3S型精密酸度計(jì)(南京桑力電子設(shè)備廠)。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

將一定質(zhì)量的玉米芯基多孔炭加入到10 mL一定質(zhì)量濃度的羅丹明B染料溶液中,改變吸附溫度和pH,在恒溫振蕩器中進(jìn)行震蕩,吸附一定時(shí)間后對(duì)吸附溶液進(jìn)行過(guò)濾,測(cè)得濾液吸光度,并求得吸附量qt。計(jì)算公式如下:

(1)

其中,c0是初始質(zhì)量濃度,ct是多孔炭對(duì)其吸附t時(shí)間后的質(zhì)量濃度,單位均為mg·L-1;m為玉米芯基多孔炭的質(zhì)量,單位為 g;V為羅丹明B染料的體積,單位為L(zhǎng)。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的確定

用紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)得羅丹明B染料的λmax=553 nm,在此波長(zhǎng)下測(cè)其吸光度,得到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,如圖1所示,羅丹明B的質(zhì)量濃度與吸光度在一定范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系。

圖1 羅丹明B的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

2.2 羅丹明B的初始質(zhì)量濃度對(duì)吸附性能的影響

在溫度298.15 K、pH=7時(shí),0.02 g玉米芯基多孔炭吸附羅丹明B染料時(shí)間為60 min,羅丹明B染料的初始質(zhì)量濃度與吸附量之間的關(guān)系如圖2所示。由圖2可知,在一定質(zhì)量濃度范圍內(nèi)吸附量隨質(zhì)量濃度的增加而增大,增加到540 mg·L-1以后,吸附量不再增大。隨著羅丹明B初始質(zhì)量濃度的增加,羅丹明 B分子增多,與吸附劑間的傳質(zhì)阻力變小,從而使吸附量快速上升;質(zhì)量濃度繼續(xù)增加使得羅丹明B分子之間的競(jìng)爭(zhēng)力加大,羅丹明B分子很難進(jìn)入多孔炭?jī)?nèi)部,從而吸附達(dá)到飽和狀態(tài),吸附量趨于平緩[15]。540 mg·L-1是最佳吸附初始質(zhì)量濃度。

圖2 羅丹明B的質(zhì)量濃度與吸附量的關(guān)系曲線

2.3 吸附時(shí)間對(duì)吸附性能的影響

在溫度298.15 K、pH=7時(shí),0.02 g玉米芯基多孔炭對(duì)初始質(zhì)量濃度為540 mg·L-1的羅丹明B染料進(jìn)行吸附,吸附量隨時(shí)間的變化曲線如圖3所示。由圖3可知,吸附時(shí)間在0～18 min時(shí),吸附量迅速增大;吸附時(shí)間在18～30 min時(shí),吸附量變化平緩;吸附時(shí)間為30 min時(shí),吸附量達(dá)到最大。吸附時(shí)間較短時(shí),羅丹明B分子迅速占據(jù)玉米芯基多孔炭表面的大量活性位點(diǎn),吸附量迅速增加;隨著吸附時(shí)間的增大,多孔炭表面基本達(dá)到飽和,羅丹明B分子需要克服更大阻力到達(dá)多孔炭?jī)?nèi)部,因此吸附量變化較小趨于平衡。吸附時(shí)間30 min為最佳吸附時(shí)間。

圖3 吸附時(shí)間與吸附量的關(guān)系曲線

2.4 玉米芯基多孔炭質(zhì)量對(duì)吸附性能的影響

在溫度298.15 K、pH=7、吸附時(shí)間30 min和初始質(zhì)量濃度540 mg·L-1時(shí),吸附量隨玉米芯基多孔炭質(zhì)量的變化曲線如圖4所示。由圖4可知,隨著多孔炭質(zhì)量的增加,吸附量呈明顯下降趨勢(shì)。玉米芯基多孔炭質(zhì)量為0.02 g時(shí),吸附量達(dá)到最大。因此,最佳吸附玉米芯基多孔炭質(zhì)量為0.02 g。

圖4 多孔炭質(zhì)量與吸附量的關(guān)系曲線

2.5 溫度對(duì)吸附性能的影響

在pH=7時(shí),0.02 g玉米芯基多孔炭吸附初始質(zhì)量濃度為540 mg·L-1的羅丹明B染料時(shí)間為30 min,吸附量與溫度的關(guān)系曲線如圖5所示。由圖5可知,吸附量隨著溫度的升高先上升后平緩,達(dá)到吸附平衡時(shí)的溫度為338.15 K。升高溫度使得羅丹明B分子移動(dòng)速度加快,使羅丹明B分子具有流動(dòng)性,吸附量增加;但溫度升高同時(shí)會(huì)加快多孔炭的解吸速率,達(dá)到一定溫度時(shí),多孔炭的解析與吸附過(guò)程兩者達(dá)到平衡,以至吸附量趨于平緩。因此,最佳吸附溫度為338.15 K。

2.6 pH對(duì)吸附性能的影響

在溫度338.15 K、0.02 g玉米芯基多孔炭、吸附時(shí)間30 min和初始質(zhì)量濃度540 mg·L-1條件下,吸附量與pH的關(guān)系曲線如圖6所示,隨著pH的增加,吸附量變化較小。多孔炭表面可能同時(shí)存在酸性、堿性兩種官能團(tuán),pH對(duì)吸附性能影響不大,因此,吸附量保持相對(duì)穩(wěn)定。

圖6 pH與吸附量的關(guān)系曲線

3 機(jī)理分析

3.1 吸附動(dòng)力學(xué)機(jī)理分析

利用動(dòng)力學(xué)模型[16]對(duì)吸附機(jī)理進(jìn)行初步探討,探究其吸附過(guò)程。

準(zhǔn)一級(jí)吸附動(dòng)力學(xué)方程為:

(2)

其中,qt為吸附時(shí)間t時(shí)的吸附量,qe為達(dá)到平衡時(shí)的吸附量,單位均為 mg·g-1;k1為準(zhǔn)一級(jí)速率常數(shù),單位為min-1;t為吸附時(shí)間,單位為 min。

準(zhǔn)二級(jí)吸附動(dòng)力學(xué)方程為:

(3)

其中,k2為準(zhǔn)二級(jí)速率常數(shù),單位為 g·mg-1·min-1。

表1 玉米芯基多孔炭對(duì)羅丹明B的吸附動(dòng)力學(xué)擬合參數(shù)

圖7 準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)擬合曲線

圖8 準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)擬合曲線

3.2 吸附熱力學(xué)分析

吸附機(jī)理可根據(jù)自由能、自由熵、自由焓的改變值來(lái)推測(cè)。以下公式可確定熱力學(xué)函數(shù)值[17]:

ΔG=-RTlnKC,

(4)

其中,KC是平衡常數(shù);R是氣體常數(shù);T是溫度,單位為K。

使用Van’t Hoff方程計(jì)算吸附熱力學(xué)參數(shù):

(5)

lnKC對(duì)1/T的擬合結(jié)果如圖9所示,吸附熱力學(xué)擬合參數(shù)如表2所示。由圖9可知,不同溫度下吉布斯自由能的變化值均小于零,說(shuō)明玉米芯基多孔炭對(duì)羅丹明B吸附過(guò)程具有可行性和自發(fā)性。隨著溫度的增加,ΔG的數(shù)值越小,該結(jié)果表明高溫有利于玉米芯基多孔炭對(duì)廢水中羅丹明B的吸附。通過(guò)計(jì)算可知,ΔH=16.91 KJ·mol-1,ΔS=76.41 J·mol-1·K-1,ΔH與ΔS均大于零。玉米芯基多孔炭對(duì)羅丹明B的吸附是一個(gè)自發(fā)的吸熱過(guò)程。

表2 不同溫度對(duì)羅丹明B的吸附熱力學(xué)參數(shù)

圖9 熱力學(xué)擬合曲線

4 結(jié)論