胡騰一

（清遠(yuǎn)市錦誠(chéng)水質(zhì)檢測(cè)有限公司，廣東 清遠(yuǎn) 511518）

引言

高錳酸鹽指數(shù)是反映水體中無(wú)機(jī)物和有機(jī)物可氧化物質(zhì)污染的常用指標(biāo)；是《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB 3838-2002）[2]的基本項(xiàng)目指標(biāo)?，F(xiàn)階段測(cè)定高錳酸鹽指數(shù)主要采用高錳酸鉀滴定法，該方法需要通過(guò)水浴加熱、手工滴定等步驟完成。操作過(guò)程耗時(shí)，且人工操作會(huì)帶來(lái)許多誤差，影響結(jié)果的準(zhǔn)確性，而采用全自動(dòng)高錳酸鹽指數(shù)分析儀可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化檢測(cè)，減少人工操作帶來(lái)的誤差，提高數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，且全程無(wú)人值守，對(duì)檢測(cè)大批量樣品尤為適合。為驗(yàn)證該設(shè)備的準(zhǔn)確性、可靠性和可比性，本文以《水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定》（GB/T 11892-1989）[1]要求為依據(jù)，通過(guò)重復(fù)性測(cè)試、精密度測(cè)試和準(zhǔn)確度測(cè)試對(duì)測(cè)定高錳酸鹽指數(shù)進(jìn)行方法驗(yàn)證[3]。

1 方法原理

1.1 檢測(cè)方法流程圖

檢測(cè)方法流程圖見(jiàn)圖1。

圖1 檢 測(cè)方法流程圖

1.2 儀器方法原理

全自動(dòng)高錳酸鹽指數(shù)分析儀是基于國(guó)標(biāo)法中手工滴定原理進(jìn)行全自動(dòng)滴定，設(shè)備擁有12個(gè)獨(dú)立通道沸水浴加熱，水浴溫度恒定；不受樣品顏色、濁度雜質(zhì)等影響，恒溫滴定，并通過(guò)移動(dòng)的顏色廣角識(shí)別傳感器[4]，全色域顏色自動(dòng)識(shí)別判斷終點(diǎn)；滴定過(guò)程采用雙滴機(jī)器手臂，實(shí)現(xiàn)樣品一邊加液一邊滴定，互不干擾；當(dāng)樣品濃度超過(guò)最高可測(cè)定濃度時(shí)，可自動(dòng)稀釋后復(fù)測(cè)。酸性法和堿性法儀器運(yùn)行流程圖見(jiàn)圖2。

圖2 酸性法和堿性法儀器運(yùn)行流程圖

2 儀器和試劑

主要儀器和試劑見(jiàn)表1。

表1 主要儀器和試劑

3 試驗(yàn)結(jié)果

3.1 方法檢出限和測(cè)定下限測(cè)試

運(yùn)用高錳酸鹽指數(shù)分析儀測(cè)定空白值，重復(fù)測(cè)定7次，方法檢出限及測(cè)定下限的計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 方法檢出限與測(cè)定下限

結(jié)果表明，儀器的方法檢出限為0.04 mg/L，比國(guó)標(biāo)中方法檢出限為0.05 mg/L低，符合要求。

3.2 方法精密度測(cè)試

采用高、中、低3個(gè)不同濃度的統(tǒng)一樣品，每個(gè)樣品至少平行測(cè)定6次，分別計(jì)算各濃度樣品測(cè)定的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 精密度測(cè)試（mg/L）

結(jié)果表明，該方法精密度較好，特別是檢測(cè)濃度高的樣品，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差滿足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)±5%的要求。

3.3 方法準(zhǔn)確度測(cè)試

3.3.1 有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定

采用高、中、低3個(gè)不同濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品，每個(gè)樣品平行測(cè)定6次，分別計(jì)算各濃度的平均值和相對(duì)誤差，計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 有證標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)試（mg/L）

結(jié)果表明，3種不同濃度的樣品測(cè)出結(jié)果都在有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保證值范圍內(nèi)，其相對(duì)誤差低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)±10%，符合要求。

3.3.2 實(shí)際樣品加標(biāo)的測(cè)定

分別以全自動(dòng)高錳酸鹽指數(shù)分析儀和國(guó)標(biāo)方法（手工檢測(cè)）對(duì)3個(gè)樣品分別加入不同濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行加標(biāo)測(cè)試，次數(shù)為12次，計(jì)算各類(lèi)型樣品中各濃度樣品的加標(biāo)回收率和相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值，計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 實(shí)際樣品加標(biāo)測(cè)試 單位：（mg/L）

結(jié)果表明，用儀器檢測(cè)法檢測(cè)3個(gè)不同樣品，其加標(biāo)回收率均滿足要求。同時(shí)對(duì)比手工法檢測(cè)，相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)±10%，符合要求。在檢測(cè)效率、安全性、準(zhǔn)確度、重復(fù)性等方面，儀器檢測(cè)法表現(xiàn)較為穩(wěn)定，詳見(jiàn)表6。

表6 手工法與儀器法的對(duì)比

4 結(jié)論

采用儀器檢測(cè)法滴定水中高錳酸鹽指數(shù)，其方法最低檢出限、精密度和準(zhǔn)確度均滿足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證要求[6-7]；經(jīng)高錳酸鹽指數(shù)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)試，其結(jié)果無(wú)明顯系統(tǒng)誤差；手工法與儀器法比對(duì)試驗(yàn)結(jié)果，儀器滴定較為穩(wěn)定。該儀器通過(guò)移動(dòng)的顏色廣角識(shí)別傳感器，全色域顏色自動(dòng)識(shí)別判斷終點(diǎn)，不受樣品顏色、濁度雜質(zhì)等影響，適用于各種水樣的測(cè)定，并滿足國(guó)標(biāo)要求。