*何秦川徐嘉鑫馮婕王益群裴向軍
(1.成都理工大學(xué) 地質(zhì)災(zāi)害防治與地質(zhì)環(huán)境保護(hù)國家重點(diǎn)實(shí)驗室 四川 610059 2.成都理工大學(xué) 材料與化學(xué)化工學(xué)院 四川 610059 3.成都理工大學(xué) 生態(tài)環(huán)境學(xué)院 四川 610059)
在川藏線路的季節(jié)性凍土區(qū)中,土體在溫度、時間和水分遷移的作用下,土體的力學(xué)狀態(tài)會發(fā)生本質(zhì)變化。凍土地基在凍結(jié)狀態(tài)下表現(xiàn)出較高的強(qiáng)度,但是在融化狀態(tài)時,土體強(qiáng)度急劇降低,引發(fā)一系列凍土工程問題[1]。為解決上述問題,國內(nèi)外研究學(xué)者將目光聚焦于固沙固土技術(shù)。目前,固沙固土技術(shù)分為機(jī)械固沙固土法、植物固沙固土法和化學(xué)固沙固土法[2]?;瘜W(xué)固沙固土材料主要包括無機(jī)固沙固土材料、有機(jī)固沙固土材料和無機(jī)-有機(jī)復(fù)合固沙固土材料。李海龍等[3]探究了水泥和生石灰的摻入比例對吹填土固化性能的影響,但是水穩(wěn)性差且成本高。田光磊等[4]采用丙烯酸、丙烯酰胺等原料制備了高吸水性樹脂微球并探究其吸水等性能。雖具有強(qiáng)大的吸水保水性能,但是對環(huán)境污染較為嚴(yán)重。陶玲[5]以酸化凹凸棒石和丙烯酰胺為原料,采用水溶液聚合法合成了凹凸棒石基高分子固沙材料,但是其合成難度較高,不易廣泛應(yīng)用。因此,期望制備出一種水穩(wěn)定性好、低成本、環(huán)保和合成簡便的化學(xué)固沙固土材料。
聚丙烯酸酯乳液是以丙烯酸酯類等作為主要反應(yīng)原料,通過乳液聚合的方法制備具有良好水溶性的高分子聚合物材料,且具有較好的成膜性、耐腐蝕性等一系列性能[6],但其具有耐水性差、硬度低及熱粘冷脆等缺點(diǎn)。國內(nèi)外研究者們通過在熱環(huán)境下使環(huán)氧樹脂開環(huán)與聚丙烯酸酯中的羧基發(fā)生酯化反應(yīng),一定程度上改善了聚丙烯酸酯的耐水性、硬度等性能[7];聚氨酯改性聚丙烯酸酯使聚丙烯酸酯乳液兼具粘結(jié)性能強(qiáng)、環(huán)保的特點(diǎn)[8];有機(jī)氟改性可使聚丙烯酸酯兼有抗污、熱穩(wěn)定的特性[9]。
本實(shí)驗以丙烯酸丁酯、甲酯丙烯酸甲酯為主要原料,通過半連續(xù)預(yù)乳化種子乳液聚合工藝制備出聚丙烯酸酯乳液,并將其作為固結(jié)劑用于固土固沙領(lǐng)域,以此增加土體的粘結(jié)力,提高土體的強(qiáng)度、抗崩解性能等。
本實(shí)驗主要實(shí)驗原料如表1所示,主要實(shí)驗儀器如表2所示。
表1 實(shí)驗原料
表2 實(shí)驗儀器
本實(shí)驗采用半連續(xù)預(yù)乳化種子乳液聚合工藝制備聚丙烯酸酯乳液,詳細(xì)制備路線如圖1所示。
圖1 聚丙烯酸酯乳液合成步驟
采用FTIR對制備的聚丙烯酸酯乳液的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。
①粒徑測試。采用Bettersize 2000E激光粒度分布儀對制備的聚丙烯酸酯乳液進(jìn)行測試。
②固化土/水表面接觸角測試。將自然風(fēng)干土過0.5mm標(biāo)準(zhǔn)篩,稱適量土備用。稱取最優(yōu)含水率所需水量與聚丙烯酸酯乳液攪拌混合,然后使用制樣壓片機(jī)壓成直徑50mm,高15mm的圓柱體土樣,養(yǎng)護(hù)7天后使用接觸角測量儀進(jìn)行測試。
③無側(cè)限抗壓強(qiáng)度測試。取適量過篩風(fēng)干土,同時稱取占風(fēng)干土樣質(zhì)量1%的聚丙烯酸酯乳液,按照擊實(shí)試驗得出的最優(yōu)含水率計算出所需水的質(zhì)量,將三者混合均勻后壓成直徑50mm,高50mm的圓柱體土樣,養(yǎng)護(hù)7天后進(jìn)行測試。
④靜水崩解。靜水崩解實(shí)驗制樣與固化土/水表面接觸角制樣方法相同,制備不同固化劑摻量的土樣;將其浸泡于水中,水面略高于試樣表面,觀察記錄其宏觀變化。
(1)聚丙烯酸酯乳液FTIR測試。圖2是聚丙烯酸酯固化劑的FTIR圖譜,圖中2960cm-1為-CH3的對稱伸縮振動吸收峰,2875cm-1為-CH2-的反對稱伸縮振動吸收峰,1731cm-1為丙烯酸丁酯分子中C=O鍵的伸縮振動吸收峰,并且C=C鍵在1630cm-1特征吸收消失,說明雙鍵參與了反應(yīng),1168cm-1處為C-O-C鍵的對稱伸縮振動吸收峰,因此可以說明單體均參與反應(yīng),表明已成功合成了聚丙烯酸酯乳液[10-11]。
圖2 聚丙烯酸酯固化劑的FTIR圖譜
(2)粒徑測試。由圖3可以看出聚丙烯酸酯乳液的乳膠粒的粒徑呈單峰正態(tài)分布,主要分布于200nm左右,可以看到聚丙烯酸酯乳液的粒徑分布均勻,分散性好。
圖3 聚丙烯酸酯乳液粒徑
(3)固化土/水表面接觸角測試。接觸角測試結(jié)果如圖4所示,素土的接觸角為0°,當(dāng)水滴與素土接觸后直接潤濕,沒有疏水性;而摻入聚丙烯酸酯乳液后的固化土,固化土/水表面接觸角增長至98°,明顯地,聚丙烯酸酯乳液能有效提高土體的疏水性。
圖4 固化土/水表面接觸角測試
(4)無側(cè)限抗壓強(qiáng)度測試。由圖5可以看出隨復(fù)合乳化劑質(zhì)量摻比增加,土體強(qiáng)度呈先增后減趨勢,復(fù)合乳化劑質(zhì)量摻比為3%時,抗壓強(qiáng)度最高(3.8MPa);由圖6可以看出隨著丙烯酸丁酯與甲基丙烯酸甲酯比值的增加,抗壓強(qiáng)度也隨之增加,單體比為4:1時,抗壓強(qiáng)度達(dá)3.8MPa。實(shí)驗表明,加入聚丙烯酸酯乳液可有效提升土體的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度。
圖5 不同復(fù)合乳化劑摻比下聚丙烯酸酯固化土的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度
圖6 不同軟硬單體配比下聚丙烯酸酯固化土的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度
(5)靜水崩解。素土放于水中產(chǎn)生大量氣泡,水變渾濁后一分鐘不到便完全崩解,加入聚丙烯酸酯乳液后,水穩(wěn)定性隨著摻量的增加逐步變好,圖7為浸泡十天后的宏觀樣貌,當(dāng)聚丙烯酸酯乳液質(zhì)量占素土質(zhì)量的9%及以上,試樣均未崩解。實(shí)驗表明,聚丙烯酸酯乳液有效提升土體的耐水性。
圖7 不同聚丙烯酸酯乳液摻量對水穩(wěn)定性的影響
(1)采用半連續(xù)預(yù)乳化種子乳液聚合工藝成功制備了聚丙烯酸酯乳液,探索了不同復(fù)合乳化劑摻比及不同軟硬單體配比對聚丙烯酸酯固結(jié)土的抗壓強(qiáng)度的影響。丙烯酸丁酯與甲基丙烯酸甲酯比值為4:1,復(fù)合乳化劑質(zhì)量摻比為3%時,無側(cè)限抗壓強(qiáng)度達(dá)到3.8MPa,較素土強(qiáng)度提高了52%。
(2)探究了不同聚丙烯酸酯乳液摻量對水穩(wěn)定性的影響。固化土樣在浸泡10天過后,聚丙烯酸酯乳液質(zhì)量摻比在9%及以上的試樣均未崩解。實(shí)驗表明,聚丙烯酸酯乳液有效提升土體的耐水性,且隨著聚丙烯酸酯乳液摻量的增加,水穩(wěn)定性越好。