梁 蒙，王亞鳳，李小梅，何瑞杰，謝桃結(jié)，陽(yáng)丙媛，朱鴻杰，黃永林*

洋紫荊的化學(xué)成分研究

梁 蒙1, 2，王亞鳳1，李小梅1，何瑞杰1，謝桃結(jié)3，陽(yáng)丙媛1，朱鴻杰3，黃永林1*

1. 廣西壯族自治區(qū)中國(guó)科學(xué)院廣西植物研究所，廣西植物功能物質(zhì)與資源持續(xù)利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣西 桂林 541006 2. 桂林醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院，廣西 桂林 541004 3. 柳州市園林科學(xué)研究所，廣西 柳州 545005

對(duì)洋紫荊的化學(xué)成分進(jìn)行研究。綜合利用Sephadex LH-20、Chromatorex C18、Diaion HP20SS等柱色譜分離技術(shù)進(jìn)行分離純化，并綜合應(yīng)用HR-ESI-MS、NMR、ECD等多種波譜方法鑒定化合物結(jié)構(gòu)。從洋紫荊花的甲醇提取物中分離得到8個(gè)化合物，分別鑒定為4,6-二羥基亞環(huán)己基乙腈-8-β--葡萄糖苷（1）、-色氨酸（2）、咖啡酸甲酯（3）、對(duì)羥基苯甲酸β--吡喃葡萄糖酯苷（4）、山柰酚-3--α--鼠李糖苷（5）、山柰酚-3--β-蕓香苷（6）、山柰酚-5--[α--鼠李糖基-(1→6)-β--吡喃葡萄糖苷]（7）、kaempferol 3--β-glucopyranosyl (1→2)[α-rhamnopyranosyl(1→6)]- β-glucopyranoside（8）?；衔?為新化合物，命名為蝙蝠葛氰苷G，化合物2～6、8為首次從洋紫荊中分離得到。

洋紫荊；生物堿；蝙蝠葛氰苷G；咖啡酸甲酯；山柰酚-3--α--鼠李糖苷；山柰酚-3--β-蕓香苷

洋紫荊L. 為豆科羊蹄甲屬植物。羊蹄甲屬植物全世界約600種，遍布于世界熱帶地區(qū)，我國(guó)有40種、4亞種、11變種，主產(chǎn)南部和西南部[1-2]。洋紫荊因花大而艷麗，在許多城市作為綠化樹種大量栽種[3-4]。在民間，洋紫荊的根、莖皮、葉和花均有悠久的民間藥用歷史，莖皮可以用于治療消化不良和急性腸胃炎，花具有清熱解毒、止咳平喘、消炎等功效[5]，洋紫荊花又名老白花，云南普洱當(dāng)?shù)厝顺２墒忱习谆╗6]。目前，對(duì)于洋紫荊花的化學(xué)成分研究相對(duì)較少，僅有廖云等[6]對(duì)洋紫荊花的化學(xué)成分進(jìn)行了研究，共分離鑒定了8個(gè)化合物，以及本課題組對(duì)洋紫荊的化學(xué)成分進(jìn)行了研究，共分離鑒定了14個(gè)化合物，并對(duì)部分化合物的酪氨酸酶抑制活性進(jìn)行了測(cè)試，發(fā)現(xiàn)原兒茶酸、咖啡酸具有較好的酪氨酸酶抑制活性[7]。為了更進(jìn)一步掌握洋紫荊花的物質(zhì)基礎(chǔ)，為其開發(fā)利用提供技術(shù)支撐，本實(shí)驗(yàn)對(duì)洋紫荊花的甲醇提取物部位進(jìn)行了化學(xué)成分研究，從中分離鑒定了8個(gè)化合物，分別為4,6-二羥基亞環(huán)己基乙腈-8-β--葡萄糖苷（4,6-dihydroxycyclohexylideneacetonitrile-8-β-- glucoside，1）、-色氨酸（-tryptophan，2）、咖啡酸甲酯（methyl caffeate，3）、對(duì)羥基苯甲酸-β--吡喃葡萄糖酯苷（-hydroxybenzoyl-β-- glucopyranoside，4）、山柰酚-3--α--鼠李糖苷（kaempferol-3--α--rhamnoside，5）、山柰酚-3--β-蕓香苷（kaempferol-3--β-rutidine，6）、山柰酚-5--[α--鼠李糖基-(1→6)-β--吡喃葡萄糖苷]（kaempferol-5--[α--rhamnol-(1→6)-β--glucuro- noside]，7）、山柰酚-3--β-葡萄糖基(1→2)[α-鼠李糖基(1→6)]-β-葡萄糖苷（kaempferol 3--β- glucopyranosyl(1→2)[α-rhamnopyranosyl(1→6)]-β- glucopyranoside，8）?；衔?～6、8均為首次從洋紫荊中分離得到，其中化合物1為新化合物，命名為蝙蝠葛氰苷G。

1 儀器與試藥

Brucker Avance 500 MHz超導(dǎo)核磁共振波譜儀（瑞士Bruker公司）；LC-MS/IT-TOF液相色譜-質(zhì)譜儀（日本島津公司）；CA-1111型冷卻水循環(huán)（東京理化公司）；EYELAN-1300型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（東京理化公司）；自動(dòng)接收儀（日本Advantec公司）；BS400S型精密電子天平（上海菁海儀器有限公司）；電熱鼓風(fēng)干燥箱（上海一恒科學(xué)儀器有限公司）；Sephadex LH-20（25～100 μm；GE Healthcare Bio-Science AB，Uppsala，瑞士）；Chromatorex C18（Fuji Silysia Chemical公司，日本）；Diaion HP20SS（Mistubishi Chemical，Tokyo，日本）；MCI gel CHP 20P（75～150 μm；Mitsubishi Chemical，Tokyo，日本）；GF254薄層色譜硅膠（Merck KGaA，德國(guó)）；所用試劑甲醇、乙腈等均為分析純（AR），水為純凈水。

洋紫荊花于2020年3月采自廣西柳州市，經(jīng)柳州市園林科學(xué)研究所劉思高級(jí)工程師鑒定為洋紫荊L.的花，憑證樣品（20200318A）存放于廣西植物功能物質(zhì)研究與資源持續(xù)利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室。

2 提取與分離

取新鮮洋紫荊花33.1 kg，純甲醇室溫浸提3次，每次5 d，提取液濾過后合并，減壓濃縮得到洋紫荊花浸膏1 344.9 g。洋紫荊花浸膏加水溶解后用石油醚反復(fù)萃取至無色，水溶液部分經(jīng)Diaion HP20SS柱色譜（10 cm×65 cm）分離，甲醇-水（0→100%，每10%為1梯度，每梯度500 mL）為洗脫劑梯度洗脫，得到Fr. 1～7共7個(gè)組份。Fr. 3（17.7 g）經(jīng)Sephadex LH-20柱色譜分離，甲醇-水（0→100%，每10%為1梯度）為洗脫劑梯度洗脫，得到8個(gè)組份Fr. 3.1～3.8。Fr. 3.1（4.7 g）經(jīng)Diaion HP20SS柱色譜分離，甲醇-水（0→80%，每10%為1梯度）為洗脫劑梯度洗脫得到化合物1（43 mg）。Fr. 4（63.7 g）經(jīng)MCI色譜柱分離，甲醇-水（0→100%，每10%為1梯度）為洗脫劑梯度洗脫，得到Fr. 4.1～4.5共5個(gè)組份。Fr. 4.2（7.5 g）經(jīng)Chromatorex C18、Diaion HP20SS柱色譜分離，甲醇-水（0→80%，每10%為1梯度）為洗脫劑梯度洗脫得到化合物8（28 mg）。Fr. 4.3（3.4 g）經(jīng)Chromatorex C18、Diaion HP20SS柱色譜分離，甲醇-水（0→100%，每10%為1梯度）為洗脫劑梯度洗脫、Sephadex LH-20柱色譜分離，乙醇-水（100%→0，每10%為1梯度）為洗脫劑梯度洗脫分離純化得到化合物2（78 mg）、4（22 mg）。Fr. 7（4.2 g）經(jīng)Sephadex LH-20柱色譜分離，甲醇-水（0→100%，每10%為1梯度）為洗脫劑梯度洗脫，得到Fr. 7.1～7.3共3個(gè)組份。Fr. 7.1（2.5 g）經(jīng)Diaion HP20SS、Sephadex LH-20柱色譜分離，甲醇-水（0→100%，每10%為1梯度）為洗脫劑梯度洗脫，經(jīng)過TLC檢測(cè)，分別合并相同流分得到化合物3（32 mg）、5（34 mg）。Fr. 7.3（0.4 g）經(jīng)Diaion HP20SS柱色譜分離，甲醇-水（0→100%，每10%為1梯度）為洗脫劑梯度洗脫，經(jīng)過TLC檢測(cè)，分別合并相同流分得到化合物6（42 mg）、7（42 mg）。

3 糖絕對(duì)構(gòu)型的確定

參照Tanaka等[8]的方法對(duì)化合物1中糖的絕對(duì)構(gòu)型進(jìn)行確定。精確稱取樣品1.0 mg，加入0.6 mL 0.5 mol/L鹽酸，在90 ℃下反應(yīng)2 h使其充分水解，加入陰離子交換樹脂IRA 400調(diào)至中性，過濾除去樹脂，將濾液減壓濃縮后真空干燥，向?yàn)V液殘?jiān)屑尤牒?.0 mg-半胱氨酸甲酯鹽酸鹽的吡啶溶液0.2 mL，在60 ℃下反應(yīng)1 h，再向反應(yīng)物中加入含有1.0 mg鄰甲苯異硫氰酸酯的吡啶溶液0.2 mL，于60 ℃下反應(yīng)1 h，即得到樣品中糖部分的衍生物，糖標(biāo)準(zhǔn)品以相同條件衍生化。分別取相同體積的樣品糖部分的衍生物與對(duì)照品衍生物，在柱溫箱溫度40 ℃下，以25%乙腈-水作為流動(dòng)相，254 nm作為檢測(cè)波長(zhǎng)，0.8 mL/min的體積流量于高效液相色譜進(jìn)行分析，通過對(duì)比保留時(shí)間，確定糖的絕對(duì)構(gòu)型。

4 計(jì)算ECD

對(duì)化合物1的ECD計(jì)算實(shí)驗(yàn)包括構(gòu)象分析、計(jì)算和圖譜擬合3個(gè)步驟。首先利用ChemDraw 3D對(duì)化合物進(jìn)行能量最小化操作，得到初始構(gòu)象；接著采用Spartan's 10軟件進(jìn)行優(yōu)勢(shì)構(gòu)象搜索，選取玻爾茲曼-總體大于5%的構(gòu)象進(jìn)行ECD計(jì)算，然后利用CPCM極化導(dǎo)體計(jì)算模型對(duì)MeOH中B3LYP/6-31＋g（d，p）水平的構(gòu)象進(jìn)行初始優(yōu)化；采用時(shí)間依賴密度泛函理論（TD-DFT）對(duì)化合物18b的所有構(gòu)象在B3LYP/6-311＋g（d，p）水平在MeOH中進(jìn)行ECD的理論計(jì)算，共計(jì)算了50種激發(fā)態(tài)的旋轉(zhuǎn)強(qiáng)度，再使用程序SpecDis 1.6（維爾茨堡大學(xué)，德國(guó)）和GraphPad Prism 5（加利福尼亞大學(xué)圣迭戈分校，美國(guó)）從偶極長(zhǎng)旋轉(zhuǎn)強(qiáng)度中應(yīng)用sigma＝0.3 eV的高斯帶形狀生成ECD光譜圖，生成圖譜與化合物的實(shí)驗(yàn)圖譜比較，確定化合物的絕對(duì)構(gòu)型。

5 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色粉末，易溶于甲醇；根據(jù)高分辨率質(zhì)譜HR-ESI-MS顯示分子離子峰為/: 376.124 4 [M＋HCOO]?（計(jì)算值376.124 9），化合物分子式為C14H21NO8，不飽和度為5?；衔?的13C-NMR譜顯示出特征性的α, β-不飽和丁腈信號(hào)[C117.5（C-1）][9]。在化合物1的1H-和13C-NMR譜中顯示1個(gè)六碳糖并通過β-糖苷鍵連接到苷元上[H4.35 (1H, d,= 7.8 Hz, H-1′)；C104.3 (C-1′),77.9 (C-2′),77.4 (C-3′),74.6 (C-4′),71.1 (C-5′), 62.2 (C-6′)]。通過衍生化反應(yīng)，將化合物1糖部分的衍生物與-葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)品衍生物通過高效液相色譜檢測(cè)，出峰時(shí)間一致（R＝18.76 min），從而確定化合物中葡萄糖的絕對(duì)構(gòu)型為構(gòu)型。在化合物的1H-NMR中，除糖基外，還存在3個(gè)次甲基氫信號(hào)H4.82 (1H, m, H-4), 4.14 (1H, m, H-6), 4.91 (1H, m, H-8)，2個(gè)亞甲基氫信號(hào)H2.16 (1H, brd,= 11.8 Hz, H-5a), 1.56 (1H, brt,= 11.8 Hz, H-5b), 2.26 (1H, brd,= 14.9 Hz, H-7a), 1.77 (1H, brd,= 14.9 Hz, H-7b)，通過1H-1H COSY及HSQC譜圖分析可知，C-4至C-8的鏈接方式為-CH(O)-CH2-CH(O)- CH2-CH(O)-。剩下的次甲基信號(hào)[H5.56 (1H, s, H-2),C92.7 (C-2)] 和季碳[C169.5 (C-32)] 類似于menisdaurin的氰乙烯基[10]。經(jīng)與文獻(xiàn)對(duì)比，化合物1與從木欖屬木欖植物中分離得到的menisdaurin D核磁共振數(shù)據(jù)非常相似，與化合物menisdaurin D相比，化合物1少了1個(gè)亞甲基質(zhì)子信號(hào)，多了1個(gè)連氧次甲基碳?xì)湫盘?hào)[C66.5 (C-4),H4.82 (1H, m, H-4)]，推測(cè)該化合物可能為menisdaurin D中的亞甲基被氧化成連氧次甲基，HMBC譜圖中顯示H-2與[C169.5 (C-3)、C66.5 (C-4) 和C78.5 (C-8)] 之間存在顯著的長(zhǎng)程偶聯(lián)，確定了4位亞甲基被氧化成連氧次甲基，以及β-不飽和腈的位置。

最終化合物1的結(jié)構(gòu)借助于二維NMR技術(shù)進(jìn)行了確定，見圖1。在HMBC圖譜中可以觀察到H-1′ (H4.35) 與C-8 (C78.5)、H-8 (H4.91) 與C-1′ (C104.3)/C-2 (C92.7)/C-3 (C169.5)/C-6 (C67.2)/C-7 (C38.2)、H-2 (H5.56) 與C-1 (C117.5)/C-3 (C169.5)/C-4 (C66.5)/C-8 (C78.5)、H-4 (H4.82) 與C-2 (C92.7)/C-3 (C169.5)/C-5 (C44.5) 遠(yuǎn)程相關(guān)，提示化合物的平面結(jié)構(gòu)見圖1。

圖1 化合物1的結(jié)構(gòu)及關(guān)鍵HMBC (→) 和1H-1H COSY (?) 相關(guān)圖譜

在NOESY譜圖中發(fā)現(xiàn)H-4、H-6和H-8相互間均存在NOE相關(guān)信號(hào)，說明H-4、H-6和H-8在同側(cè)，進(jìn)一步通過計(jì)算ECD的方法，確定化合物1的絕對(duì)構(gòu)型為4, 6,8（圖2）。最終化合物1的結(jié)構(gòu)鑒定為4,6-二羥基亞環(huán)己基乙腈-8-β--葡萄糖苷（圖1），經(jīng)Sci-finder檢索為1個(gè)新化合物，命名為蝙蝠葛氰苷G。核磁數(shù)據(jù)見表1。

化合物2：白色結(jié)晶（甲醇）；1H-NMR (500 MHz, DMSO-6): 11.08 (1H, s, NH), 7.58 (1H, d,= 8.0 Hz, H-4), 7.35 (1H, d,= 8.0 Hz, H-7), 7.24 (1H, s, H-2), 7.06 (1H, t,= 7.6 Hz, H-6), 6.96 (1H, t,= 7.6 Hz, H-5), 3.51 (1H, dd,= 4.0, 8.7 Hz, H-11), 3.31 (1H, dd,= 4.0, 15.0 Hz, H-10a), 2.99 (1H, dd,= 8.7, 15.0 Hz, H-10b)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-6): 124.3 (C-2), 109.5 (C-3), 118.3 (C-4), 118.5 (C-5), 120.9 (C-6), 111.4 (C-7), 136.4 (C-8), 127.4 (C-9), 27.1 (C-10), 54.8 (C-11), 170.6 (COOH)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[11]，鑒定化合物2為-色氨酸。

圖2 化合物1的實(shí)驗(yàn)ECD和計(jì)算ECD圖譜

表1 化合物1的1H-NMR (500 MHz) 和13C-NMR (125 MHz) 數(shù)據(jù)(CD3OD)

Table 1 1H-NMR (500 MHz) and 13C-NMR (125 MHz) data of compound 1 (CD3OD)

碳位δHδC 1 117.5 25.56 (1H, s)92.7 3 169.5 44.82 (1H, m)66.5 52.16 (1H, brd, J = 11.8 Hz)44.5 1.56 (1H, brt, J = 11.8 Hz) 64.14 (1H, m)67.2 72.26 (1H, brd, J = 14.9 Hz)38.2 1.77 (1H, brd, J = 14.9 Hz) 84.91 (1H, m)78.5 Glu-1′4.35 (1H, d, J = 7.8 Hz)104.3 2′3.16 (1H, m)74.6 3′3.31 (1H, m)77.4 4′3.30 (1H, m)71.1 5′3.19 (1H, m)77.9 6′3.77 (1H, d, J = 11.8 Hz)62.2 3.64 (1H, dd, J = 11.8, 4.3 Hz)

化合物3：白色針晶（甲醇）；1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 7.52 (1H, d,= 16.0 Hz, H-7), 7.03 (1H, d,= 2.0 Hz, H-2), 6.94 (1H, dd,= 2.0, 8.2 Hz, H-6), 6.76 (1H, d,= 8.2 Hz, H-5), 6.24 (1H, d,= 16.0 Hz, H-8), 3.75 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 127.7 (C-1), 115.1 (C-2), 146.8 (C-3), 149.5 (C-4), 122.9 (C-5), 116.5 (C-6), 146.9 (C-7), 114.8 (C-8), 169.8 (C-9), 52.0 (-OCH3)。與文獻(xiàn)報(bào)道對(duì)照基本一致[12-13]，故鑒定化合物3為咖啡酸甲酯。

化合物4：白色無定形粉末；1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 8.04 (2H, d,= 8.9 Hz, H-2, 6), 6.99 (2H, d,= 8.9 Hz, H-3, 5), 5.69 (1H, t,= 7.5 Hz, H-1′), 3.87 (1H, dd,= 2.1, 12.1 Hz, H-6′a), 3.86 (3H, s, -OCH3), 3.71 (1H, dd,= 4.9, 12.1 Hz, H-6′b), 3.42～3.52 (4H, m, H-2′～5′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 167.5 (C-1), 114.9 (2C, C-2, 6), 133.1 (2C, C-3, 5), 122.7 (C-4), 96.0 (C-1′), 74.0 (C-2′), 78.0 (C-3′), 71.1 (C-4′), 78.7 (C-5′), 62.3 (C-6′), 166.7 (-COO)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[14]，鑒定化合物4為對(duì)羥基苯甲酸β--吡喃葡萄糖酯苷。

化合物5：淺黃色無定形粉末；1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 7.76 (2H, d,= 8.4 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (2H, d,= 8.4 Hz, H-3′, 5′), 6.37 (1H, d,= 2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6), 5.39 (1H, d,= 1.6 Hz, H-1′′), 4.25 (1H, s, H-2′′), 3.74 (1H, m, H-3′′), 3.33～3.35 (2H, m, H-4′′, 5′′), 0.94 (3H, d,= 5.8 Hz, H-6′′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 158.5 (C-2), 136.2 (C-3), 179.5 (C-4), 161.5 (C-5), 99.8 (C-6), 165.8 (C-7), 94.7 (C-8), 163.1 (C-9), 105.9 (C-10), 122.6 (C-1′), 131.9 (2C, C-2′, 6′), 116.5 (2C, C-3′, 5′), 159.2 (C-4′), 103.4 (C-1′′), 71.9 (C-2′′), 72.2 (C-3′′), 73.2 (C-4′′), 72 (C-5′′), 17.6 (C-6′′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[15]，鑒定化合物5為山柰酚- 3--α--鼠李糖苷。

化合物6：淺黃無定形粉末；1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 8.10 (2H, d,= 8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.89 (2H, d,= 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.39 (1H, d,= 2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6), 5.05 (1H, d,= 7.8 Hz, H-1′′), 4.54 (1H, brs, H-1′′′), 1.14 (1H, d,= 6.5 Hz, H-6′′′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 158.5 (C-2), 135.7 (C-3), 179.6 (C-4), 162.9 (C-5), 100.0 (C-6), 166.0 (C-7), 94.9 (C-8), 159.4 (C-9), 105.6 (C-10), 122.6 (C-1′), 132.5 (2C, C-2′, 6′), 116.1 (2C, C-3′, 5′), 161.5 (C-4′), 105.5 (C-1′′), 75.0 (C-2′′), 77.2 (C-3′′), 70.1 (C-4′′), 75.3 (C-5′′), 67.4 (C-6′′), 101.9 (C-1′′′), 72.3 (C-2′′′), 72 (C-3′′′), 73.9 (C-4′′′), 69.7 (C-5′′′), 18.0 (C-6′′′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[15]，鑒定化合物6為山柰酚-3--β-蕓香苷。

化合物7：淺黃無定形粉末；1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 8.07 (2H, d,= 8.9 Hz, H-2′, 6′), 6.89 (2H, dd,= 8.9 Hz, H-3′, 5′), 6.39 (1H, dd,= 2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d,= 2.0 Hz, H-6), 5.13 (1H, d,= 7.5 Hz, H-1′′), 4.54 (1H, brs, H-1′′′), 1.20 (1H, d,= 6.5 Hz, H-6′′′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 159.4 (C-2), 135.5 (C-3), 179.4 (C-4), 166.0 (C-5), 100.0 (C-6), 163.0 (C-7), 94.9 (C-8), 158.5 (C-9), 105.6 (C-10), 122.6 (C-1′), 132.4 (2C, C-2′, 6′), 116.1 (2C, C-3′, 5′), 161.5 (C-4′), 104.6 (C-1′′), 75.0 (C-2′′), 78.1 (C-3′′), 71.4 (C-4′′), 75.7 (C-5′′), 68.7 (C-6′′), 101.9 (C-1′′′), 72.0 (C-2′′′), 72.3 (C-3′′′), 73.9 (C-4′′′), 69.7 (C-5′′′), 17.9 (C-6′′′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[16-17]，鑒定化合物7為山柰酚-5--[α--鼠李糖基-(1→6)-β--吡喃葡萄糖苷]。

化合物8：淺黃色無定形粉末；1H-NMR (500 MHz, CD3OD): 8.02 (2H, d,= 8.6 Hz, H-2′, 6′), 6.92 (2H, d,= 8.6 Hz, H-3′, 5′), 6.38 (1H, d,= 2.1 Hz, H-8), 6.17 (1H, d,= 2.1 Hz, H-6), 5.35 (1H, d,= 7.6 Hz, H-1″), 4.83 (1H, d,= 7.8 Hz, H-1″′), 4.50 (1H, d,= 1.4 Hz, H-1″″), 1.11 (2H, d,= 6.5 Hz, H-6″″)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD): 159.3 (C-2), 134.7 (C-3), 179.3 (C-4), 162.3 (C-5), 99.9 (C-6), 165.7 (C-7), 94.9 (C-8), 158.3 (C-9), 105.6 (C-10), 122.9 (C-1′), 132.3 (2C, C-2′, 6′), 116.1 (2C, C-3′, 5′), 161.2 (C-4′), 101.1 (C-1′′), 81.5 (C-2′′), 77.7 (C-3′′), 71.1 (C-4′′), 76.6 (C-5′′), 68.2 (C-6′′′), 104.1 (C-1′′′), 75.1 (C-2′′′), 77.6 (C-3′′′), 71.3 (C-4′′′), 78.1 (C-5′′′), 62.4 (C-6′′′), 102.0 (C-1′′′′), 71.9 (C-2′′′′), 72.2 (C-3′′′′), 73.8 (C-4′′′′), 69.6 (C-5′′′′), 17.8 (C-6′′′′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致[18]，鑒定化合物8為kaempferol 3--β-glucopyranosyl(1→2)[α-rhamno- pyranosyl(1→6)]-β-glucopyranoside。

6 討論

洋紫荊在民間藥用歷史悠久，具有清熱解毒、止咳平喘、消炎等功效，值得進(jìn)行深入研究。本研究從洋紫荊花甲醇提取物中分離得到8個(gè)化合物，化合物2～6、8均為首次從洋紫荊中分離得到，其中化合物1為新化合物，結(jié)構(gòu)類型涉及生物堿、酚酸和黃酮類。研究為洋紫荊花的進(jìn)一步開發(fā)利用奠定了基礎(chǔ)，同時(shí)也增加了對(duì)洋紫荊所含物質(zhì)基礎(chǔ)的認(rèn)知。

利益沖突 所有作者均聲明不存在利益沖突

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Chemical constituents from

LIANG Meng1, 2, WANG Ya-feng1, LI Xiao-mei1,HE Rui-jie1, XIE Tao-jie3, YANG Bing-yuan1，ZHU Hong-jie3, HUANG Yong-lin1

1. Guangxi Key Laboratory of Plant Functional Phytochemicals and Sustainable Utilization, Guangxi Institute of Botany, Guangxi Zhuang Autonomous Region and Chinese Academy of Sciences, Guilin 541006, China 2. Guilin Medical University, School of Pharmacy, Guilin 541004, China 3. Liuzhou Institute of Gardening, Liuzhou 545005, China

To investigate the chemical constituents ofThe methanol extract of flowers ofwas isolated and purified by column chromatographies with Sephadex LH-20, Chromatorex C18, Diaion HP20SS. And their structures were identified by various spectroscopic methods, such as HR-ESI-MS, NMR, ECD, et al.A total of eight compounds were isolated from the extract of flowers ofTheir structures were identified as4,6- dihydroxycyclohexylideneacetonitrile-8-β--glucoside (1),-tryptophan (2), methyl caffeate (3),-hydroxybenzoyl-β-- glucopyranoside (4), kaempferol-3--α--rhamnoside (5), kaempferol-3--β-rutidine (6), kaempferol-5--[α--rhamnol-(1→6)- β--glucuronoside] (7), kaempferol 3--β-glucopyranosyl(1→2)[α-rhamnopyranosyl(1→6)]-β-glucopyranoside (8).Compound 1 is a new compound named menisdaurin G. Compounds 2—6 and 8 were obtained from the plant for the first time.

L.; alkaloids; menisdaurin G; methyl caffeate; kaempferol-3--α--rhamnoside; kaempferol-3--β- rutidine

R284.1

A

0253 - 2670(2023)14 - 4427 - 06

10.7501/j.issn.0253-2670.2023.14.003

2023-03-16

柳州市科技攻關(guān)項(xiàng)目（2019B0801b006）；國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（82060764）；廣西科學(xué)院基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)項(xiàng)目（CQZ-C-1901）；桂林市創(chuàng)新平臺(tái)與人才計(jì)劃項(xiàng)目（20210102-3）

梁 蒙，碩士研究生。E-mail: 532226735@qq.com

黃永林，研究員，博士，研究方向?yàn)樘烊划a(chǎn)物化學(xué)及開發(fā)利用研究。E-mail: hyl@gxib.cn

[責(zé)任編輯 王文倩]