李文 陳步先 劉偲 黃欽府 胡穎 關(guān)鑫 林金國(guó)
摘要 利用GC-MS技術(shù)測(cè)定分析17年生和10年生翅莢木人工林木材甲醇提取物和三氯甲烷提取物的主要成分,結(jié)果表明,17年生和10年生翅莢木人工林木材甲醇提取物多數(shù)成分均為含氧化合物,有己酸、2,3-二氫-3,5-二羥基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚、香蘭素、2,4-二叔丁基苯酚、丁香草酮、3,4,5-三甲氧基苯酚、4-羥基-3,5-二甲氧基苯甲醛、4-羥基-2-甲氧基肉桂醛、1,2-苯二甲酸雙(2-甲基丙基)酯、棕櫚酸、3,3'-二甲氧基-4,4'-二羥基二苯乙烯、3-甲基-柱頭甾-5-烯-3-醇共13種相同的成分;17年生和10年生翅莢木人工林木材三氯甲烷提取物多數(shù)成分亦為含氧化合物,有香蘭素、癸烷、鄰苯二甲酸二丁酯、菜油甾醇、三氟乙酸羽扇豆醇5種相同的成分。
關(guān)鍵詞 翅莢木人工林木材;氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS);提取物;化學(xué)成分
中圖分類(lèi)號(hào) S781.41 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A
文章編號(hào) 0517-6611(2023)06-0186-06
doi:10.3969/j.issn.0517-6611.2023.06.045
Analysis of the Components of Wood Extracts from Zenia insignis Plantations
LI Wen1,CHEN Bu-xian2,LIU Cai1 et al
(1.College of Material Engineering,F(xiàn)ujian Agriculture and Forestry University,F(xiàn)uzhou,F(xiàn)ujian 350002;2.Longyan Forestry Science Research Institute,Longyan,F(xiàn)ujian 364000)
Abstract GC-MS was used to determine and analyze the main components of methanol extract and trichloromethane extract from wood of 17-year-old(17a) and 10-year-old (10a) Zenia insignis plantation.The results showed that most of the methanol extracts were oxygen-containing compounds,including hexanoic acid,2,3-dihydro-3,5-dihydroxy-6-methyl-4H-pyrane-4-ketone,2-methoxy-4-vinylphenol,vanillin,2,4-ditert-butylphenol,syringone,3,4,5-trimethoxyphenol,4-h(huán)ydroxy-3,5-dimethoxy-benzaldehyde,4-h(huán)ydroxy-2-methoxy-cinnamaldehyde,1,2-phthalatebis (2-methylpropyl)ester,palmitic acid,3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene,3-met hyl-styroster-5-ene-3-alcohol and other 14 same ingredients.Most of the chloroform extracts from the wood of 17a and 10a panicularia plantations were also oxygen- containing compounds,including vanillin,decane,dibutyl phthalate,canola sterol and lupanol trifluoroacetate.
Key words Zenia insignis plantation wood;GC-MS;Extract;Chemical composition
翅莢木(Zenia insignis)又名任豆樹(shù),為豆科蘇木亞科翅莢木屬落葉大喬木,廣泛分布于亞洲熱帶至華南地區(qū),因其生長(zhǎng)快、天然更新好、樹(shù)干通直、耐瘠薄等優(yōu)點(diǎn)[1],20世紀(jì)80年代起被引種到我國(guó)福建、湖南、江西等南方省區(qū),成為我國(guó)南方工業(yè)原料林和貧瘠山區(qū)造林綠化的理想樹(shù)種之一[2]。國(guó)內(nèi)外關(guān)于翅莢木的研究多集中在種子育苗[3-5]、栽培[6]、病蟲(chóng)害[7] 、木材利用[8-10]等方面,對(duì)翅莢木材材性研究甚少[10]。木材材性是木材合理加工利用和人工林木材品質(zhì)定向培育的重要理論依據(jù)。木材提取物成分影響著木材的材色、氣味、滋味和耐久性,且對(duì)木材化學(xué)利用具有重要意義,但截至目前,鮮見(jiàn)翅莢木木材提取物成分方面的研究報(bào)道。周妮等[11]根據(jù)白蠟?zāi)?、水曲柳木材提取物的特征化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行木材識(shí)別鑒定,唐一菁等[12]和李彤彤等[13]分別分析了刺猬紫檀、降香黃檀不同部位木材抽提物化學(xué)成分的差異。該研究以17年生與10年生翅莢木人工林木材為研究對(duì)象,利用GC-MS技術(shù)測(cè)定分析了翅莢木人工林木材甲醇提取物和三氯甲烷提取物的成分,為翅莢木人工林木材合理加工利用和人工林木材品質(zhì)定向培育提供依據(jù)。
1 材料與方法
1.1 試驗(yàn)材料
翅莢木樣木取自福建龍巖17年生和10年生人工林林分,各伐取5株,17年生翅莢木人工林木材樣木平均胸徑為38.9 cm,平均樹(shù)高為24.1 m,平均枝下高為11.2 m;10年生翅莢木人工林木材樣木平均胸徑為22.3 cm,平均樹(shù)高為19.6 m,平均枝下高為10.2 m。截取樣木胸高處5 cm厚的圓盤(pán)作為試樣,試樣按四分法取均勻的樣品木塊,粉碎成40~60目的木粉,自然風(fēng)干裝袋備用。
木材提取物成分分析所用的化學(xué)試劑甲醇、三氯甲烷均為色譜純。
1.2 試驗(yàn)儀器 試驗(yàn)所用儀器如表1所示。
1.3 試驗(yàn)方法
將通過(guò)40~60目篩選后的20 g木粉置于圓底燒瓶,在恒溫水浴中用不同溶劑進(jìn)行萃取。由于不同溶劑的沸點(diǎn)不同,該研究采用每種溶劑比其沸點(diǎn)低3 ℃的方法進(jìn)行提取。使用甲醇與三氯甲烷2種溶劑對(duì)原料進(jìn)行2次提取,第1次采用1∶10(g∶mL)的料液比提取5 h,第2次采用1∶5的料液比提取3 h,將濾液合并收集,用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器回收得到膏狀物質(zhì),并用對(duì)應(yīng)溶劑溶解,配制成80 mg/mL的樣品,經(jīng)離心機(jī)5 000 r/min離心5 min后,用針管取上清液經(jīng)0.45 μm有機(jī)過(guò)濾網(wǎng)過(guò)濾,將濾液裝入進(jìn)樣瓶,在氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀上進(jìn)行試驗(yàn)測(cè)試[14-16]。
色譜柱采用Rxi-5MS,選用30 m×0.25 mm×0.25 μm的彈性石英毛細(xì)管柱;氦氣流速為1.41 mL/min;每次進(jìn)樣量為1 μL。升溫程序:起始溫度50 ℃,保持1 min,以10 ℃/min升溫至300 ℃,保持10 min。質(zhì)譜掃描速率200張譜圖/s,接口溫度 280 ℃,掃描范圍35~550 amu,溶劑延遲240 s,電子能量為70 eV,離子源溫度250 ℃,EM電壓為70 eV。
2 結(jié)果與分析
2.1 翅莢木人工林木材甲醇提取物成分分析 17年生翅莢木人工林木材甲醇提取物分離分析總離子流圖如圖1所示。17年生翅莢木人工林木材甲醇提取物中共有40種化學(xué)成分被鑒定出來(lái),這些化合物的峰面積占總峰面積的86.126%,其主要成分如表2所示,其中含量較高的成分有1,2-苯二甲酸雙(2-甲氧基乙基)酯(15.169%)、3-甲基-柱頭甾-5-烯-3-醇(9.358%)、2,3-二氫-3,5-二羥基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮(6.981%)、棕櫚酸(5.738%)、香蘭素(5.622%)、1,2-苯二甲酸雙(2-甲基丙基)酯(4.655%)、己酸(3.925%)、2,4-二叔丁基苯酚(3.621%)、雪松醇(2.691%)、香草醛酸(2.473%)10種天然有機(jī)化合物。
10年生翅莢木人工林木材甲醇提取物分離分析總離子流圖如圖2所示。10年生翅莢木人工林木材甲醇提取物中共有24種化學(xué)成分被鑒定出來(lái),這些化合物的峰面積占總峰面積的88.259%,其主要成分如表3所示,其中含量較高的成分有3-甲基-柱頭甾-5-烯-3-醇(48.289%)、菜油甾醇(6.965%)、己酸(4.118%)、2,3-二氫-3,5-二羥基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮(4.038%)、棕櫚酸(3.037%)、香蘭素(3.014%)、3,5-二氫-柱頭甾-6,22-二烯(2.253%)、2,4-二叔丁基苯酚(2.132%)8種天然有機(jī)化合物。
由表2~3可知,翅莢木人工林木材甲醇提取物的化學(xué)成分較為復(fù)雜,2種樹(shù)齡翅莢木人工林木材甲醇提取物多數(shù)成分為含氧化合物,有13種相同的成分,包括6種主要成分(>1%),它們是3-甲基-柱頭甾-5-烯-3-醇(9.358%和48.289%)、2,3-二氫-3,5-二羥基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮(6.981%和4.038%)、棕櫚酸(5.738%和3.037%)、香蘭素(5.622%和3.014%)、己酸(3.925%和4.118%)、2,4-二叔丁基苯酚(3.621%和2.132%)。
2.2 翅莢木人工林木材三氯甲烷提取物成分分析
17年生翅莢木人工林木材三氯甲烷提取物分離分析總離子流圖如圖3所示。17年生翅莢木人工林木材三氯甲烷提取物中共有16種化學(xué)成分被鑒定出來(lái),這些化合物的峰面積占總峰面積的78.538%,主要成分見(jiàn)表4,其中含量較高的成分有3-甲基-柱頭甾-5-烯-3-醇(32.119%)、丙二醇甲醚醋酸酯(11.401%)、菜油甾醇(8.725%)、鄰苯二甲酸二丁酯(4.325%)、3,5-二氫-柱頭甾-6,22-二烯(4.072%)、鄰二甲苯(3.536%)、1,2-苯二甲酸雙(2-甲基丙基)酯(3.229%)、3-硝基-1,2-苯二甲酸(2.571%)、2,3-二氫-1H,4H-3a,6a-乙五烯(1.788%)、乙氧基乙酸乙醇(1.536%)、三氟乙酸羽扇豆醇(1.480%)、癸烷(1.136%)12種天然有機(jī)化合物。
10年生翅莢木人工林木材三氯甲烷提取物分離分析總離子流圖如圖4所示。10年生翅莢木人工林木材三氯甲烷提取物中共有17種化學(xué)成分被鑒定出來(lái),這些化合物的峰面積占總峰面積的77.516%,主要成分見(jiàn)表5,其中含量較高的成分有谷甾醇(46.751%)、菜油甾醇(8.926%)、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯(4.499%)、豆甾醇(3.856%)、鄰苯二甲酸二異丁酯(3.201%)、香蘭素(1.713%)、正十六酸(1.037%)7種天然有機(jī)化合物。
由表4~5可知,10年生和17年生2種樹(shù)齡翅莢木人工林木材三氯甲烷提取物多數(shù)成分為含氧化合物,有5種相同的成分,它們是菜油甾醇(8.725%和8.926%)、鄰苯二甲酸二丁酯(4.325%和0.996%)、香蘭素(0.874%和1.713%)、三氟乙酸羽扇豆醇(1.480%和0.651%)、癸烷(1.136%和0.542%)。
3 討論
翅莢木人工林木材甲醇和三氯甲烷提取物中含有包括谷甾醇、菜油甾醇、豆甾醇在內(nèi)的多種植物甾醇,而β-谷甾醇、豆甾醇、菜油甾醇總含量占植物甾醇總量的74.2%~98.1%,是所有植物甾醇中的主要成分[17];植物甾醇作為重要的天然甾體化合物,一方面參與細(xì)胞膜的生成,影響膜的流動(dòng)性和滲透性;另一方面,作為油菜素內(nèi)酯這一植物激素生物合成的前體參與植物發(fā)育的調(diào)控[18],這可能是翅莢木人工林生長(zhǎng)快速的重要原因。此外,甾體類(lèi)藥物作為僅次于抗生素的第二類(lèi)藥物,需求量很大;菜油甾醇作為甾體化合物的重要前體,在糖皮質(zhì)激素、性激素等甾體化合物的合成中具有重要意義[19]。雪松醇(CE)是一種用途廣泛的天然倍半萜醇,具有抗炎鎮(zhèn)痛、促進(jìn)心腦血管系統(tǒng)循環(huán)、抗腫瘤、抗焦慮、鎮(zhèn)靜、促進(jìn)毛發(fā)生長(zhǎng)、抗菌抗瘧等藥理作用;此外,CE已被美國(guó)批準(zhǔn)作為調(diào)味品或佐劑廣泛用作化妝品、食品和藥品中的調(diào)味品成分[20]。香蘭素是世界上使用最廣泛的調(diào)味品之一,它不僅可以在食品中起到助香增味的作用,還可以作為食品防腐劑、添加劑;在醫(yī)學(xué)上,香蘭素具有保健和醫(yī)療作用,也是合成多種藥物的重要原料;香蘭素還可用作調(diào)味劑、催熟劑、增產(chǎn)劑等[21];丙二醛甲醚醋酸酯對(duì)極性和非極性物質(zhì)具有很強(qiáng)的溶解性,廣泛應(yīng)用于生物農(nóng)藥、涂料、油墨、印染等領(lǐng)域,正在取代有毒的乙二醇醚及其酯類(lèi)溶劑[22]。木材中酚類(lèi)物質(zhì)是木材重要的抑菌成分和防蟲(chóng)劑,翅莢木人工林木材甲醇和三氯甲烷提取物中酚類(lèi)物質(zhì)種類(lèi)和含量極低,因此,如果對(duì)新伐的翅莢木木材不進(jìn)行科學(xué)、及時(shí)的處理,難以抵擋霉菌、木腐菌和害蟲(chóng)的侵蝕。
4 結(jié)論
翅莢木人工林木材甲醇提取物的化學(xué)成分較為復(fù)雜,GC-MS分析表明,17年生和10年生2種樹(shù)齡翅莢木人工林木材的甲醇提取物多數(shù)成分均為含氧化合物,有己酸、2,3-二氫-3,5-二羥基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚、香蘭素、2,4-二叔丁基苯酚、丁香草酮、3,4,5-三甲氧基苯酚、4-羥基-3,5-二甲氧基苯甲醛、4-羥基-2-甲氧基肉桂醛、1,2-苯二甲酸雙(2-甲基丙基)酯、棕櫚酸、(E)3,3'-二甲氧基-4,4'-二羥基二苯乙烯、3-甲基-柱頭甾-5-烯-3-醇共13種相同的成分;17年生和10年生2種樹(shù)齡翅莢木人工林木材三氯甲烷提取物多數(shù)成分亦均為含氧化合物,有香蘭素、癸烷、鄰苯二甲酸二丁酯、菜油甾醇、三氟乙酸羽扇豆醇5種相同的成分。翅莢木人工林木材甲醇和三氯甲烷提取物中含有的雪松醇、香蘭素等成分具有重要的藥用價(jià)值。通過(guò)對(duì)翅莢木人工林木材提取物成分的分析,可為翅莢木人工林木材的合理加工利用提供科學(xué)理論依據(jù)。
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基金項(xiàng)目 福建省林業(yè)局科研基金項(xiàng)目(閩林科便函〔2018〕26號(hào));福建省財(cái)政廳科研基金項(xiàng)目(K8115004A)。
作者簡(jiǎn)介 李文(1997—),男,江西吉安人,碩士研究生,研究方向:木材化學(xué)保護(hù)與改性。*通信作者,教授,博士生導(dǎo)師,從事木材科學(xué)研究。
收稿日期 2022-05-27;修回日期 2022-11-04