于慶龍

大慶油田有限責(zé)任公司第四采油廠

為保證油田井口注入水質(zhì)合格，避免地層二次污染，每年需進(jìn)行大量注水（入）井洗井作業(yè)。隨著三元復(fù)合驅(qū)的不斷開發(fā)，三元注入井大量投產(chǎn)，三元洗井任務(wù)也逐年增大。但由于三元洗井液成分復(fù)雜、黏度大，未經(jīng)有效處理無(wú)法進(jìn)入污水系統(tǒng)，從而制約三元洗井進(jìn)度[1]。本文對(duì)三元洗井液成分進(jìn)行分析，通過(guò)進(jìn)行三元洗井液—壓裂返排液、三元洗井液—酸化返排液室內(nèi)混配實(shí)驗(yàn)，制定三元洗井液預(yù)處理措施。

1 三元洗井液的性質(zhì)

三元洗井液主要由聚合物、表面活性劑、堿性鹽、石油類化合物、懸浮物及雜質(zhì)組成[2-3]。三元洗井液堿性較強(qiáng)、黏度較高，根據(jù)開發(fā)情況不同，其pH 值＞11，黏 度 在3～30 mPa·s，礦 化 度 在15 000 mg/L以上。三元注入井因長(zhǎng)期生產(chǎn)，井底、井筒、井壁均附著較多的原油和懸浮物，其濃度均在3 000 mg/L 以上。X3-1-E59 井三元洗井液物化性質(zhì)如圖1、表1 所示，從結(jié)果可以看出其物化性質(zhì)復(fù)雜，處理難度較大，無(wú)法直接進(jìn)入污水系統(tǒng)處理。

表1 X3-1-E59井洗井液成分分析Tab.1 Composition analysis of Well X3-1-E59 well flushing fluid

圖1 X3-1-E59注入井洗井液樣品實(shí)物照片F(xiàn)ig.1 Physical photo of X3-1-E59 injection well flushing fluid sample

2 三元洗井液預(yù)處理室內(nèi)實(shí)驗(yàn)

針對(duì)三元洗井液堿性高、黏度大、雜質(zhì)多等特點(diǎn)，計(jì)劃對(duì)其進(jìn)行預(yù)處理后排入污水系統(tǒng)。預(yù)處理采用酸性的壓裂返排液或酸化返排液與其混合，促使洗井液進(jìn)行中和反應(yīng)、聚合物降解及絮凝沉降，使水中含油、懸浮物含量降低，減小污水處理難度。

2.1 三元洗井液—壓裂返排液混配實(shí)驗(yàn)

2.1.1 壓裂返排液的成分及性質(zhì)

壓裂液主要成分有四硼酸鈉交聯(lián)胍膠、Na2S2O3、石英砂、助排劑等，進(jìn)行壓裂作業(yè)后返排液的水質(zhì)特征見表2。由表2 可知，壓裂返排液中不僅有大量的有機(jī)物和石油類化合物，而且比其他廢水黏度大[4-6]。通常情況下，水在20 ℃時(shí)的黏度約為1 mPa·s，而壓裂返排液的黏度是水的3～10倍，是壓裂返排液難以處理的主要原因。在壓裂返排液的處理過(guò)程中，由于化學(xué)藥劑難以快速擴(kuò)散，導(dǎo)致化學(xué)作用不均勻、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、處理效果差。

表2 壓裂返排液的水質(zhì)特征Tab.2 Water quality characteristics of fracturing backflow fluid

2.1.2 混配原理及實(shí)驗(yàn)方法

由于壓裂返排液呈弱酸性，會(huì)與堿性的三元洗井液發(fā)生中和反應(yīng)：

三元洗井液中的三價(jià)及高價(jià)金屬離子與胍膠進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)方程式如下所示：

根據(jù)三元洗井液與壓裂返排液的酸堿性不同，兩者在20 ℃下，混配比例為1∶1、1∶1.25、1∶1.5、1∶1.75、1∶2 時(shí)，通過(guò)充分混合、靜沉后，取上層液化驗(yàn)，觀察混合液黏度、含油量、懸浮物含量的變化情況，每組混配實(shí)驗(yàn)做5 次平行實(shí)驗(yàn)，并取平均值。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3、圖2所示。

圖2 三元洗井液—壓裂返排液混配實(shí)驗(yàn)化驗(yàn)曲線Fig.2 Test curve of ternary well flushing fluid-fracturing backflow fluid mixing experiment

表3 三元洗井液—壓裂返排液混配實(shí)驗(yàn)結(jié)果Tab.3 Results of ternary well flushing fluid-fracturing backflow fluid mixing experiment

2.1.3 結(jié)果分析

根據(jù)理論分析和實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，三元洗井液與壓裂返排液混配后含油量和懸浮物含量均有所下降，在混配比例為1∶1 時(shí)黏度與其他混配比例相比略高，但低于2 mPa·s；而含油濃度和懸浮物濃度均低于350 mg/L，可滿足污水系統(tǒng)的處理要求。

2.2 三元洗井液—酸化返排液混配實(shí)驗(yàn)

2.2.1 酸化返排液的成分及性質(zhì)

酸化液主要成分為HCl、HF、NH4Cl、烏洛托品、C16H33C6H4SO3Na 等，酸化液通過(guò)地層反應(yīng)，其返排液的水質(zhì)特征見表4。由表4 可知，酸化返排液中含多種有機(jī)物，COD 值達(dá)4 212 mg/L；酸化返排液具有高礦化度，其中HCO3-、Ca2+、Mg2+、Ba2+、Cr3+等成垢離子含量較高；酸化返排液中懸浮物含量較高，易造成地層堵塞[7-10]。目前酸化返排液有效的處理工藝為預(yù)處理回注。

表4 酸化返排液的水質(zhì)特征Tab.4 Water quality characteristics of acidified backflow fluid

2.2.2 混配實(shí)驗(yàn)及結(jié)果分析

酸化返排液中含有未反應(yīng)完全的HCl 和HF，與堿性的三元洗井液混合后會(huì)發(fā)生中和反應(yīng)：

酸化返排液中含有大量的Ca2+、Mg2+、Ba2+等二價(jià)金屬離子，它會(huì)通過(guò)絡(luò)合反應(yīng)形成配位化合物，再與三元洗井液中的聚丙烯酰胺交聯(lián)，反應(yīng)過(guò)程如下：

實(shí)驗(yàn)方法同上，兩者在20 ℃下按不同比例混配，均勻混合并靜沉后，取清層液化驗(yàn)，檢測(cè)混合液的黏度、含油量和懸浮物含量，每組混配實(shí)驗(yàn)做5 次平行實(shí)驗(yàn)，并取平均值。其實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表5、圖3所示。

表5 三元洗井液—酸化返排液混配實(shí)驗(yàn)結(jié)果Tab.5 Results of ternary well flushing fluid-acidified backflow fluid mixing experiment

圖3 三元洗井液—酸化返排液混配實(shí)驗(yàn)化驗(yàn)曲線Fig.3 Test curve of ternary well flushing fluid-acidified backflow fluid mixing experiment

通過(guò)混配實(shí)驗(yàn)可以看出，懸浮物濃度隨酸化返排液量增加而降低，含油濃度為先增加后降低，在三元洗井液與酸化返排液體積比為1∶2達(dá)到最低，含油濃度降至172.0 mg/L，懸浮物濃度為13.3 mg/L，混合體系黏度為2.2 mPa·s，可進(jìn)入下游污水系統(tǒng)進(jìn)行后續(xù)處理。

3 結(jié)論

三元洗井液具有成分復(fù)雜、堿性高、黏度大的特點(diǎn)，普通的沉降分離工藝無(wú)法滿足下游污水系統(tǒng)處理要求。通過(guò)壓裂返排液和酸化返排液的性質(zhì)分析，并對(duì)三元洗井液混配后數(shù)據(jù)分析可得到以下結(jié)論：

（1）壓裂返排液為弱酸性，主要成分為四硼酸鈉交聯(lián)胍膠，可與三元洗井液發(fā)生酸堿中和反應(yīng)，并與三價(jià)金屬離子再次發(fā)生交聯(lián)，從而降低懸浮物含量。在三元洗井液與壓裂返排液混配比例為1∶1 時(shí)，黏度低于2 mPa·s，含油濃度和懸浮物濃度均低于350 mg/L，水質(zhì)較好，可滿足污水系統(tǒng)的處理要求。

（2）酸化返排液為酸性，主要成分為未完全與巖層反應(yīng)的HCl、HF，及與巖層反應(yīng)后生成的二價(jià)金屬鹽，可與三元洗井液發(fā)生酸堿中和反應(yīng)和配位絡(luò)合、交聯(lián)反應(yīng)，從而降低洗井液黏度、水中含油量和懸浮物含量。在三元洗井液與酸化返排液體積比為1:2 混配時(shí)，水質(zhì)最佳，含油濃度降至172.0 mg/L，懸浮物濃度為13.3 mg/L，混合體系黏度為2.2 mPa·s，可進(jìn)入下游污水系統(tǒng)進(jìn)行后續(xù)處理。

（3）三元洗井液與酸化返排液混配效果比三元洗井液與壓裂返排液混配效果更好，水中含油濃度和懸浮物濃度均低于200 mg/L，混配后水質(zhì)更適合下游污水系統(tǒng)處理。