張茜蕓
(蘇州市環(huán)境科學(xué)研究所,江蘇 蘇州 215000)
紡織工業(yè)廢水排放量大,且含有難降解的染料、助劑等,其中印染廢水中的氮素以多種形式存在,主要來源包括印染中助劑的使用,例如尿素固色劑、液氨絲光等新工藝的應(yīng)用,以及含氮染料,如含有偶氮基、硝基和氨基等的基團(tuán)[1]。隨著節(jié)能減排及綠色環(huán)保壓力的與日俱增[2],水污染防治要求也在不斷加強(qiáng),這些都會使印染廢水的處理面臨更大壓力。國內(nèi)外處理印染廢水的方法主要有化學(xué)法、物理法和生物法,其中生物法由于成本較低、效率較高而廣泛應(yīng)用于印染污水集中處理廠中。
某印染園區(qū)污水集中處理廠設(shè)計規(guī)模為1.5萬 m3/d,主要接納印染園區(qū)生活污水和紡織工業(yè)生產(chǎn)廢水。該污水處理廠接納的廢水可生化性很差,一方面由于印染廢水中的染料及助劑種類復(fù)雜,含鹽量高,另一方面納管企業(yè)一般都建設(shè)了深度處理回用工程,因此排入該污水廠的廢水多為處理后的濃水。部分企業(yè)廢水中的氨氮、總氮濃度較高,因而進(jìn)水中氨氮平均濃度偏高。此外,接納的印染企業(yè)存在間歇排放、多品種、小批量生產(chǎn)頻繁的情況,因而使進(jìn)水水質(zhì)和水量的波動較大。污水處理廠在設(shè)計進(jìn)、出水水質(zhì)及工藝流程時,主要是根據(jù)該地區(qū)的產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃和現(xiàn)有主要企業(yè)的廢水性質(zhì),其COD進(jìn)水濃度限值為1000 mg/L,氨氮和總氮的進(jìn)水濃度限值分別為50 mg/L、70 mg/L,總磷的進(jìn)水濃度限值為5 mg/L。
改造前的污水處理廠采用的主體工藝是“水解酸化+CASS”工藝,起初運(yùn)行較為穩(wěn)定,后因?yàn)槲鬯幚韽S的設(shè)備設(shè)施老化、生產(chǎn)廢水水質(zhì)發(fā)生變化,并且隨著環(huán)境保護(hù)要求的不斷提高等因素,使污水處理廠的出水難以長期穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。根據(jù)相關(guān)管理要求,該污水處理廠出水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)執(zhí)行《太湖地區(qū)城鎮(zhèn)污水處理廠及重點(diǎn)工業(yè)行業(yè)主要水污染物排放限值》(DB32/1072-2018)表3中太湖地區(qū)其他區(qū)域內(nèi)紡織染整工業(yè)主要水污染物排放限值、《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB4287-2012)表2中直接排放標(biāo)準(zhǔn)及其修改單以及環(huán)保部公告的要求。污水處理廠出水標(biāo)準(zhǔn)如表1所示。
表1 污水處理廠出水標(biāo)準(zhǔn)
印染廢水由于其可生化性較差,因此往往需要先通過水解酸化等厭氧反應(yīng),提高廢水的可生化性,以便于后續(xù)進(jìn)一步的生物處理。
A/O工藝是改進(jìn)的活性污泥法,該工藝的主要特點(diǎn)是將反硝化反應(yīng)器放置在系統(tǒng)之前,使反硝化過程和硝化過程有機(jī)地結(jié)合起來,在當(dāng)下城市污水處理技術(shù)中廣泛應(yīng)用。A/O生物法去除氨氮是硝化和反硝化兩個過程的有機(jī)結(jié)合。A/O生物脫氮主要依靠硝化菌與反硝化菌,并且在含有大量硝酸鹽的硝化液回流進(jìn)行反硝化反應(yīng)的同時,提高污水的堿度,降低反應(yīng)過程中堿的投放量[2]。A/O工藝是通過聚磷菌的生物作用達(dá)到除磷的效果,污水在厭氧區(qū)時,水中的磷元素以正磷酸鹽的形式存在,而后流入好氧區(qū)時,正磷酸鹽與活性污泥結(jié)合形成沉淀,最終進(jìn)入污泥中。
粉末活性炭法(powdered activated carbon treatment,PACT)在1972年由杜邦(Du Pont)公司開發(fā)并申請專利,是一種向活性污泥系統(tǒng)中投加粉末活性炭的技術(shù)[3]。粉末活性碳投加進(jìn)入生化池后,活性污泥吸附在粉末活性碳的上面,在粉末活性碳與活性污泥中微生物的協(xié)同作用下處理工業(yè)廢水[4]。研究表明,與活性炭吸附法、活性污泥工藝相比,PACT工藝在實(shí)際廢水和模擬廢水的降解試驗(yàn)中都具有較大的優(yōu)勢。在處理實(shí)際廢水時,PACT工藝對CODCr的去除率比活性污泥法高10%左右,比活性炭吸附法則高了18%左右[4]。張玉杰[5]等研究了PACT工藝在難生物降解的化學(xué)合成制藥生產(chǎn)廢水處理中的應(yīng)用,發(fā)現(xiàn)PACT處理工藝可將好氧段CODCr的去除率提高約5%,同時能夠改善污泥的沉降性能。郭新雙[6]等針對顏料廢水中有機(jī)物含量高、水質(zhì)波動大、可生化性差等特點(diǎn),實(shí)驗(yàn)采用了UASB-PACT組合工藝在常溫下對顏料廢水進(jìn)行中試研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在高負(fù)荷條件下(COD>1000 mg/L),PACT反應(yīng)器對COD的平均去除率達(dá)到了80%以上。
根據(jù)實(shí)際運(yùn)營情況,污水處理廠對原有項(xiàng)目進(jìn)行了提標(biāo)改造,污水處理的主體工藝比選見表2。
表2 污水處理主體工藝比選
綜上所述,該污水處理廠采用了以“水解酸化+A/O+PACT”為核心的組合工藝,工藝流程如圖1所示。
圖1 污水處理工藝流程圖
根據(jù)該污水處理廠2021年2月~2022年1月的在線監(jiān)測記錄,對進(jìn)水水質(zhì)進(jìn)行分析。分析結(jié)果表明,進(jìn)水COD濃度范圍為236.8~591.6 mg/L,進(jìn)水氨氮濃度范圍為4.18~20.15 mg/L,進(jìn)水總氮濃度范圍為18.66~52.35 mg/L,進(jìn)水總磷濃度范圍為1.37~4.99 mg/L??傮w而言,進(jìn)水COD、氨氮、總氮濃度波動較大,平均濃度分別為498.03 mg/L、13.13 mg/L、32.57 mg/L,總磷波動程度相對較低,平均濃度為2.16 mg/L。
根據(jù)該污水處理廠2021年2月~2022年1月的總排口的在線監(jiān)測記錄,對現(xiàn)狀出水水質(zhì)進(jìn)行分析。分析結(jié)果表明,出水COD的濃度范圍為24.14~37.25 mg/L,出水氨氮濃度范圍為0.358~1.025 mg/L,出水總氮濃度范圍為1.26~5.59 mg/L,出水總磷濃度范圍為0.018~0.101 mg/L。綜合來看,總排口的出水水質(zhì)中,COD的濃度變化相對平穩(wěn),平均濃度分別為31.52 mg/L;氨氮、總氮、總磷的出水濃度略有波動,平均排放濃度分別為0.72 mg/L、3.30 mg/L、0.037 mg/L。經(jīng)過運(yùn)行一年的出水水質(zhì)監(jiān)測,現(xiàn)污水處理廠出水可穩(wěn)定達(dá)到相應(yīng)的排放標(biāo)準(zhǔn)要求。
根據(jù)該污水處理廠2021年2月~2022年1月的在線進(jìn)出水的水質(zhì)分析,得到了提標(biāo)改造后污水處理廠對印染廢水中的COD、氨氮、總磷、總氮的平均去除率,詳見圖2和表3。由此可知,總磷的去除效率相對較為穩(wěn)定,COD和氨氮的去除效率在冬季出現(xiàn)較大波動,總氮去除效率波動較大,但最低仍能維持在80%左右。總體而言,改造后該污水處理廠COD、氨氮、總磷、總氮的平均去除率較高,其中COD的平均去除率為93.45%、氨氮的平均去除率為94.52%、總氮的平均去除率為89.86%、總磷的平均去除率為98.29%,出水水質(zhì)均能滿足相應(yīng)的排放標(biāo)準(zhǔn)和管理要求。
表3 污水處理效果分析
圖2 污染物去除效率變化圖
本工程根據(jù)廢水特點(diǎn),采用了“水解酸化+A/O+PACT”工藝對污水處理廠現(xiàn)有項(xiàng)目進(jìn)行提標(biāo)改造。運(yùn)行結(jié)果顯示,改造后的污水處理工藝對該地區(qū)的印染廢水具有較好的處理效果[8]。在正常運(yùn)行條件下,出水可穩(wěn)定達(dá)到相應(yīng)的排放標(biāo)準(zhǔn)要求。改造后,該污水處理廠COD的平均去除率為93.45%、氨氮平均去除率為94.52%、總氮的平均去除率為89.86%、總磷的平均去除率為98.29%。
根據(jù)相關(guān)資料分析和現(xiàn)場調(diào)研,污水處理廠仍有幾方面有待進(jìn)一步加強(qiáng):(1)物化污泥產(chǎn)生量較大,藥劑成本及污泥處置等運(yùn)行成本相對偏高;(2)部分接管企業(yè)廢水的氨氮、總氮濃度較高,超出設(shè)計值,為冬季總氮達(dá)標(biāo)排放增加了不確定性。