張佳欣, 韓澤邦, 呂玉蘭, 何飛飛*
(1.云南大學(xué)農(nóng)學(xué)院,昆明 650500;2.云南省農(nóng)業(yè)科學(xué)院熱帶亞熱帶經(jīng)濟(jì)作物研究所, 云南保山 678000)
咖啡作為世界三大飲品之一,是咖啡種植國(guó)家及地區(qū)重要的經(jīng)濟(jì)作物和創(chuàng)匯作物。云南省咖啡種植面積和產(chǎn)量占全國(guó)的98%,是全國(guó)最大的種植生產(chǎn)基地。咖啡果皮約占咖啡鮮果的45%[1]。果皮中含有豐富的營(yíng)養(yǎng)成分及抗氧化成分,在咖啡鮮果中占有較大的比重??Х瘸跫庸どa(chǎn)中,采用干法加工,每制成1 t 咖啡豆,附帶得到0.12~0.18 t 咖啡果皮,而利用濕法加工,咖啡果皮的產(chǎn)量將達(dá)到 0.5 t[2]。
隨著咖啡果皮相關(guān)地方標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布、綠色生產(chǎn)技術(shù)和農(nóng)產(chǎn)品加工副產(chǎn)物綜合利用理念的推廣和實(shí)施,咖啡果皮綜合利用是一個(gè)亟待解決的問(wèn)題。若將咖啡果皮高效利用或形成產(chǎn)品,既有助于解決鄉(xiāng)村環(huán)境治理問(wèn)題,亦能使咖啡果皮變廢為寶,延長(zhǎng)產(chǎn)業(yè)鏈,提高產(chǎn)值。
咖啡果皮含多種基本營(yíng)養(yǎng)成分,主要成分是纖維素、蛋白質(zhì)和總糖,分別占總含量的17.175%~18.585%、14.863%~15.916%和 16.459%~19.315%,含有17 種氨基酸和15 種脂肪酸,氨基酸TAA 含量為總含量的 4.952%~7.072%,SRC 介于 42.43~52.68[3]。
咖啡鮮果的初加工工藝主要有干法、濕法和半干法加工,前兩種方法的應(yīng)用較為廣泛。產(chǎn)自巴拉那州庫(kù)里蒂巴的小粒種咖啡歐巴塔,在干法加工下,果皮中糖類(lèi)占35%、蛋白質(zhì)占5.2%、纖維占30.8%、礦物質(zhì)占10.7%和少量脂肪[4];而哥斯達(dá)黎加小??Х瓤▓D拉,濕法加工下,果皮中蛋白質(zhì)占(7.5%~15.0%)、脂肪占(2.0%~7.0%)、碳水化合物占(21.0%~32.0%)[5]。產(chǎn)地與品種的差異均會(huì)造成咖啡果皮營(yíng)養(yǎng)成分含量不同。
膳食纖維(dietary fiber,DF)是一類(lèi)不為人體消化利用的非淀粉多糖,包括可溶性膳食纖維(soluble dietary fiber,SDF)和不溶性膳食纖維(insoluble dietary fiber,IDF)兩大類(lèi)。目前,DF 提取方法有化學(xué)法、酶法和酶-化學(xué)法。胡榮鎖等[6]利用響應(yīng)面纖維素酶法優(yōu)化了咖啡果皮可溶性膳食纖維的提取工藝,優(yōu)化條件下的可溶性膳食纖維得率為9.72%。李雄[7]利用纖維素酶改性法制備咖啡果皮中水溶性膳食纖維,提取率8.164%,并對(duì)酶改法改性前后功能特性及結(jié)構(gòu)表征變化進(jìn)行了對(duì)比。李雄等[8]發(fā)現(xiàn)濕磨預(yù)處理的產(chǎn)品得率最高,為14.65%,并考察持水力、膨脹性等物理特性,且對(duì)產(chǎn)品的單糖組成、流變特性等進(jìn)行表征。Amaia 等[9]從咖啡果皮中提取了具有抗氧化性的膳食纖維。Dong 等[10]發(fā)現(xiàn)剪切乳化輔助酶提取法是咖啡皮可溶性膳食纖維最合適的萃取方法。王丹丹等[11]采用響應(yīng)面法優(yōu)化剪切乳化輔助酶法提取咖啡果皮可溶性膳食纖維,得率為13.96%。此外,咖啡果皮可溶性膳食纖維熱穩(wěn)定性強(qiáng),具備亞硝酸鹽吸附能力[12]。
果膠是由α-1,4 糖苷鍵連接半乳糖醛酸與鼠李糖、阿拉伯糖等中性糖聚合而成的雜多糖,主要由原果膠、果膠酯酸和果膠酸組成,具有良好的生理和藥理活性[13]。李曉嬌等[14]采用正交試驗(yàn)優(yōu)化小粒種咖啡果皮果膠的提取,得率為15.13%。林珊等[15]研究發(fā)現(xiàn)咖啡果皮中果膠的水解物可作為天然的防腐劑。李澤林等[16]采用響應(yīng)面優(yōu)化云南小種粒咖啡果皮果膠的提取工藝,提取率為(10.30±1.28)%,發(fā)現(xiàn)咖啡粗果膠含有典型的多糖結(jié)構(gòu)。郎心茹[17]優(yōu)化咖啡果皮中檸檬酸、草酸、蘋(píng)果酸制備果膠的工藝,測(cè)定了其理化性質(zhì)、結(jié)構(gòu),研究咖啡果皮果膠的特性。
灰分元素亦稱(chēng)礦質(zhì)元素,包括 P、K、Ca、Mg、Fe、Si 等。羅白玲[18]采用 GB 5009.5—2016 測(cè)得咖啡果皮灰分含量為(6.78±0.04)%;李雄[7]采用GB 5009.4—2016 灼燒法,測(cè)得咖啡果皮粉的灰分含量為(3.27±0.08)%。經(jīng)化學(xué)分析,咖啡果皮含有 氮 1.15% 、磷 990 mg/kg、鉀 4.30% 、鈣 3 563 mg/kg、鎂 1 413 mg/kg、鐵 59.8 mg/kg、錳 252 mg/kg、鋅 5.90 mg/kg、銅 5.78 mg/kg、鈉 65.3 mg/kg、硒 0.012 mg/kg 等礦質(zhì)養(yǎng)分[19]。
咖啡果皮還含抗氧化活性成分,如單寧、綠原酸、黃酮和花青素等[20]。
多酚又稱(chēng)鞣質(zhì)、單寧,是多羥基酚類(lèi)化合物的總稱(chēng),主要分布在植物組織的皮、葉、根和果實(shí)中,是植物體在正常發(fā)育過(guò)程中或者在應(yīng)激條件下合成的次生代謝產(chǎn)物[22]。植物多酚有多種生理功能,如預(yù)防心腦血管疾?。?3]、抗癌[24]、降血糖[25]等生物活性。
咖啡果皮中含有花青素、綠原酸、咖啡酸和阿魏酸等多酚類(lèi)物質(zhì)[26]。國(guó)內(nèi)外對(duì)咖啡果皮多酚及其抗氧化活性已有一些研究。陳小偉等[27]研究了咖啡果皮發(fā)酵前后多酚含量變化趨勢(shì),發(fā)現(xiàn)咖啡果皮經(jīng)發(fā)酵后其多酚含量顯著上升,對(duì)自由基的清除能力顯著增強(qiáng)。Duangjai 等[28]探討了不同前處理過(guò)程咖啡果皮多酚的含量、抑菌活性及抗氧化活性的差異。王彥兵等[29]采用單因素及響應(yīng)面試驗(yàn)方法對(duì)超聲輔助提取咖啡果皮多酚工藝進(jìn)行優(yōu)化及抗氧化活性的測(cè)定,優(yōu)化條件下的多酚提取率為34.68 mg/g,清除DPPH、ABTS+、超氧陰離子自由基的IC50 值分別為2.10、314.97、322.02 μg/mL。
黃酮類(lèi)化合物是天然存在的多酚代謝產(chǎn)物,是植物次生代謝產(chǎn)物的重要組成部分,具有廣泛的藥理特性[30]。目前,黃酮類(lèi)化合物在保健品、醫(yī)藥和化妝品領(lǐng)域發(fā)揮重要作用,是不可或缺的物質(zhì)成分,具有抗氧化、治療心腦血管疾病[31]、抗癌[32]等藥理作用。
漿果類(lèi)普遍富含黃酮類(lèi)物質(zhì),其加工副產(chǎn)物是天然黃酮開(kāi)發(fā)的原材料。劉鑫和高彥祥[33]研究了靜態(tài)亞臨界水提取脫脂咖啡渣中黃酮類(lèi)物質(zhì)的工藝,在最佳提取條件:提取溫度170 ℃、時(shí)間 45 min、料 液 比 1∶50 下 ,黃 酮 提 取 率 為6.97 %。王彥兵等[34]咖啡果皮總黃酮提取工藝條件經(jīng)優(yōu)化后為:乙醇體積分?jǐn)?shù)41 %、料液比1∶46(g/mL)、超聲波時(shí)間44 min、超聲波溫度60℃,提取率(6.99±0.02)%。
花青素又稱(chēng)花色苷,多羥基2-苯基苯并吡喃陽(yáng)離子結(jié)構(gòu),為類(lèi)黃酮的次級(jí)代謝產(chǎn)物,是天然的水溶性色素[35],具有多種生理功能,如抗氧化[36]、抗炎[37]等。
咖啡果皮中含有豐富的花青素,可以作為花青素的來(lái)源[1]。張?jiān)弃Q等[38]采用高效液相色譜法(HPLC)和液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法(LC-MS)對(duì)云南小粒種咖啡果皮提取物中花青素的成分進(jìn)行鑒定及含量測(cè)定,發(fā)現(xiàn)咖啡果皮中花青素主要為矢車(chē)菊素-3-葡萄糖苷和矢車(chē)菊素-3-蕓香糖苷。羅婭婷等[39]采用響應(yīng)面法對(duì)咖啡果皮中原花青素提取工藝進(jìn)行優(yōu)化,最佳提取條件為:乙醇體積分?jǐn)?shù)80%、提取溫度100℃、提取時(shí)間5 min、料液比 1∶69.97(g/mL),在此條件下,提取率為30.086 mg/g。
綠原酸類(lèi)物質(zhì)是指由奎尼酸與咖啡酸通過(guò)酶促酯化反應(yīng)脫水縮合而成的縮酚酸類(lèi)天然成分,為植物體在有氧呼吸過(guò)程中經(jīng)莽草酸途徑產(chǎn)生的一種苯丙素類(lèi)化合物,具備抗氧化[40]、抑癌抗腫瘤[41]、抑菌消炎[42]等多種生物活性,廣泛應(yīng)用于食品和醫(yī)藥、醫(yī)美領(lǐng)域。另外,綠原酸也是很多中藥的消炎成分。
有關(guān)咖啡豆中綠原酸提取方法優(yōu)化、抗氧化活性及穩(wěn)定性的研究較多,與之相比,咖啡果皮綠原酸研究和數(shù)據(jù)相對(duì)較少。Rodrigues 等[43]從咖啡中發(fā)現(xiàn)CGA 是主要清除活性氧和活性氮的活性物質(zhì)。唐薇等[44]采用響應(yīng)面法和超聲波法優(yōu)化咖啡生豆中綠原酸的提取工藝,以表面活性劑聚乙二醇400(PEG400)為提取劑,最佳工藝條件下綠原酸得率達(dá)到12.15 mg/g。曹卓松等[45]證實(shí)了綠咖啡豆綠原酸具有抗氧化能力和清除自由基能力,并研究了綠咖啡豆綠原酸穩(wěn)定性。孫岳等[46]優(yōu)化了咖啡果皮茶沖泡條件,認(rèn)為綠原酸溶出量可達(dá)(17.86±0.03)ug/mL,并對(duì)其風(fēng)味進(jìn)行了感官評(píng)價(jià)。
咖啡果皮可制作咖啡果皮茶及咖啡果酒等產(chǎn)品。對(duì)咖啡果皮茶茶湯進(jìn)行8 種不同處理方法,發(fā)現(xiàn)咖啡果皮蒸90 s 后做成的茶湯最適合食用[47]。何飛飛等[48]進(jìn)一步明確了咖啡果皮茶加工方法。何紅艷等[49]對(duì)咖啡果皮進(jìn)行加糖、加酸處理,確定咖啡果茶的制作工藝及品質(zhì)影響因素。胡榮鎖等[50]利用咖啡果皮釀造咖啡果酒,并對(duì)其感官風(fēng)味進(jìn)行了詳細(xì)評(píng)價(jià)??镡暤龋?1]篩選出安琪果酒酵母作為發(fā)酵菌種,咖啡果酒酒度可達(dá)14°,并對(duì)其香氣成分進(jìn)行了分析。添加氨基酸可改善咖啡果皮酒風(fēng)味和口感[52];加熱時(shí)長(zhǎng)20 min 和初始糖含量50%可更好確保果醬品質(zhì)和貯存穩(wěn)定性[53]??Х裙し劭梢钥紤]作為一種餅干的配料來(lái)增加消費(fèi)者對(duì)膳食纖維、抗氧化性物質(zhì)和低糖化淀粉的攝入[54]。
咖啡果皮含有氮、磷、鉀等養(yǎng)分,可作為潛在的肥料[55]。施用咖啡果皮,土壤養(yǎng)分含量增加、酶活性提高,從而促進(jìn)咖啡幼苗生長(zhǎng)[56];但咖啡果皮直接還田,產(chǎn)生“燒苗”現(xiàn)象,影響作物生長(zhǎng)[57]??蓪⒏斓目Х裙?yīng)用于農(nóng)業(yè)種植生產(chǎn)中,以減少化肥用量,促進(jìn)綠色高效種植[58]。李孫洋等[59]明確了咖啡果皮有機(jī)肥料制備方法。
石磊[60]報(bào)道了咖啡果肉可用于牲畜飼料,其對(duì)牲畜生長(zhǎng)性能具有一定的促進(jìn)作用。果皮可按20%~40%添加作為奶牛飼料;添加其它動(dòng)物飼料宜控制在20%以?xún)?nèi),推薦在豬飼料中添加量為16%[19]。經(jīng)黑曲霉發(fā)酵的咖啡果皮有利于牲畜消化,目前已應(yīng)用于雞飼料中[61]。
果皮燃燒可移除大氣中有害的溫室氣體,可將其用作比其他化石燃料更清潔的燃料[62-64]。果皮可通過(guò)化學(xué)方法提取其中有用的物質(zhì),如果膠、果膠酶、膳食纖維等,可用于醫(yī)美、制藥及其它食品工業(yè)。
近年來(lái)國(guó)內(nèi)針對(duì)咖啡果皮成分提取方法較多,國(guó)外學(xué)者從咖啡果皮中提取到活性成分,并延伸至燃料等生物性能,但均未進(jìn)行系統(tǒng)的成分含量研究,這給進(jìn)一步發(fā)掘咖啡果皮的潛在價(jià)值帶來(lái)一定困難。后續(xù)研究中,應(yīng)注意咖啡果皮成分與應(yīng)用研究緊密結(jié)合,明確各產(chǎn)地的咖啡果皮成分含量,針對(duì)不同需求制作相應(yīng)產(chǎn)品,挖掘咖啡果皮價(jià)值及實(shí)用性,助力云南咖啡產(chǎn)業(yè)多元化、高附加值發(fā)展。