何偉，王睿，陳蓓蓓，龔會(huì)琴，陳迎麗＊

（1.貴州省檢測(cè)技術(shù)研究應(yīng)用中心，貴州 貴陽(yáng) 550016；2.貴州省分析測(cè)試研究院，貴州 貴陽(yáng) 550016）

氟啶蟲酰胺是由日本石原產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社發(fā)現(xiàn)的新型低毒、高效、滲透性強(qiáng)的吡啶酰胺類昆蟲生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑類殺蟲劑，與其他類化合物無(wú)交互抗性[1-3]，氟啶蟲酰胺主要用于防治棉花、果樹、蔬菜、觀賞植物防治各類蚜蟲、粉虱、薊馬和盲蝽等刺吸式害蟲[4-5]。噻蟲胺是新煙堿類中具有高效、高選擇性的一種新型殺蟲劑，具有觸殺、胃毒和內(nèi)吸活性，廣泛應(yīng)用于果蔬、棉花、甘蔗、韭菜、水稻、小麥等作物[6-7]。由于氟啶蟲酰胺和噻蟲胺是新型殺蟲劑，現(xiàn)有的氟啶蟲酰胺和噻蟲胺分析方法基本上采用氣相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜法和氣相色譜-質(zhì)譜法[8-13]，目前，噻蟲胺和氟啶蟲酰胺單劑或與其他有效成分復(fù)配而成的制劑的液相分析方法已有報(bào)道[14-18]，但是同時(shí)檢測(cè)氟啶蟲酰胺和噻蟲胺分析方法未見報(bào)道。本研究簡(jiǎn)單快速，適用于氟啶蟲酰胺和噻蟲胺在水生態(tài)基質(zhì)中痕量分析檢測(cè)，也可以為產(chǎn)品質(zhì)量控制及應(yīng)用研究提供參考。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試劑和溶液

甲醇，色譜純；超純水；氟啶蟲酰胺標(biāo)準(zhǔn)品，ω=98.9%；噻蟲胺標(biāo)準(zhǔn)品，ω=98.2%；70%氟啶蟲酰胺·噻蟲胺水分散粒劑（50%氟啶蟲酰胺+20%噻蟲胺），由湖南農(nóng)大海特農(nóng)化有限公司研制；曝氣水，自來水曝氣除氯，pH=7.0～8.5，硬度為200±20 mg·L-1；BG11培養(yǎng)基[19]。

1.2 儀器

Agilent 1260高效液相色譜儀，配備DAD檢測(cè)器，安捷倫公司；Agilent 1260色譜數(shù)據(jù)處理工作站；色譜柱為Extend-C18不銹鋼柱（4.6 mm×250 mm，5.0 μm）。

1.3 液相色譜操作條件

流動(dòng)相為甲醇、純水（體積比35∶65），流速為1.0 mL·min-1，檢測(cè)波長(zhǎng)為265 nm，柱溫為30℃，進(jìn)樣體積為10.0 μL。

在上述色譜條件下，氟啶蟲酰胺保留時(shí)間約4.5 min，噻蟲胺保留時(shí)間約6.8 min，色譜圖見圖1和圖2。

圖1 標(biāo)準(zhǔn)品液相色譜圖

圖2 試樣液相色譜圖

1.4 測(cè)定步驟

1.4.1 標(biāo)樣溶液配制

稱取0.010 41 g氟啶蟲酰胺標(biāo)準(zhǔn)品和0.008 02 g噻蟲胺標(biāo)準(zhǔn)品分別置于50 mL容量瓶中，用甲醇配制成質(zhì)量濃度分別為205.91 mg·L-1和157.51 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。取上述標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液按1∶1比例混配成混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，再用甲醇稀釋成一系列的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.4.2 試樣溶液配制

稱取試樣置于100 mL容量瓶中，分別用曝氣水和培養(yǎng)基溶解，超聲10 min，過0.45μm濾膜，配制成不同基質(zhì)的樣品溶液，待測(cè)。

1.4.3 測(cè)定

在上述色譜條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)準(zhǔn)溶液，直到相鄰兩針標(biāo)準(zhǔn)溶液的響應(yīng)值變化小于1.2%后，進(jìn)行測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

使用DAD檢測(cè)器在190～400 nm掃描范圍內(nèi)，對(duì)氟啶蟲酰胺和噻蟲胺標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行3D光譜掃描，結(jié)果表明在265 nm波長(zhǎng)處有良好吸收，如圖3所示。

圖3 氟啶蟲酰胺和噻蟲胺紫外吸收曲線

2.2 線性相關(guān)性試驗(yàn)

在1.3的色譜操作條件下測(cè)定6個(gè)不同質(zhì)量濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，以氟啶蟲酰胺、噻蟲胺的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)進(jìn)行線性回歸，結(jié)果如圖4、圖5所示。由圖4可知，得到氟啶蟲酰胺的線性方程為y=4.94x+0.62，R2=0.999 9。由圖5可知，噻蟲胺的線性方程為y=18.47x+1.53，R2=0.999 9。結(jié)果表明氟啶蟲酰胺（2.06～102.96 mg·L-1）和噻蟲胺(1.58～78.76 mg·L-1）在測(cè)試范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

圖4 氟啶蟲酰胺線性關(guān)系圖

圖5 噻蟲胺線性關(guān)系圖

2.3 精密度試驗(yàn)

在1.3的色譜操作條件下對(duì)同一個(gè)試樣溶液進(jìn)行6次平行測(cè)定，測(cè)得氟啶蟲酰胺和噻蟲胺的變異系數(shù)分別為0.13%和0.07%，如表1所示。

表1 精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.4 準(zhǔn)確度試驗(yàn)

用曝氣水和培養(yǎng)基配制5份一定質(zhì)量濃度的氟啶蟲酰胺和噻蟲胺的試樣溶液，取5 mL置于10 mL比色管中，準(zhǔn)確加入5 mL質(zhì)量濃度相近的氟啶蟲酰胺和噻蟲胺混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，混勻后，在1.3色譜操作條件下測(cè)定回收率。氟啶蟲酰胺標(biāo)準(zhǔn)溶液添加質(zhì)量濃度為2.06 mg·L-1和102.96 mg·L-1，噻蟲胺氟標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為1.58 mg·L-1和78.76 mg·L-1。測(cè)得啶蟲酰胺和噻蟲胺平均回收率分別為97.53%～100.81%和94.78%～101.33%，結(jié)果見表2。

表2 準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)論

本試驗(yàn)建立一種70%氟啶蟲酰胺·噻蟲胺水分散粒劑在曝氣水和培養(yǎng)基中的分析方法，試驗(yàn)結(jié)果表明，在測(cè)試范圍內(nèi)該方法線性關(guān)系良好，靈敏度高，精準(zhǔn)度高，分離效果好，且該方法操作簡(jiǎn)單高效，能夠同時(shí)滿足氟啶蟲酰胺和噻蟲胺在不同基質(zhì)中的測(cè)定，為氟啶蟲酰胺和噻蟲胺混劑產(chǎn)品質(zhì)量控制及其殘留檢測(cè)和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供可參考方法。