張 倩,杜涵秋,許 鑫,呂 晶
(中國鐵道科學研究院集團有限公司 金屬及化學研究所,北京 100081)
近年來隨著鐵路客運量日益增大、列車速度日趨加快,鋁合金材料在鐵道車輛車體上應用廣泛,以滿足輕量化的使用要求[1]。由于鋁合金的屈服強度一般只有普通低碳鋼的1/2,抗拉強度只有普通低碳鋼的2/3,且鋁合金車體型材的壁厚較薄(一般只有4~6 mm),若發(fā)生腐蝕則會降低鋁合金型材的強度及抗疲勞性能。而邊梁作為車體的關鍵結(jié)構(gòu)件之一,若出現(xiàn)嚴重腐蝕會導致行車安全事故,因此對該類腐蝕失效案例進行分析并提出改進措施,對行車安全具有重要意義。
6005A鋁合金型材邊梁作為車體底架的主要組成部分之一,縱向貫通于車體底架的兩側(cè),對軌道車體的整體起到連接和承重作用[2],其組合結(jié)構(gòu)如圖1所示。
圖1 某車體邊梁的組合結(jié)構(gòu)示意圖Fig. 1 The diagrammatic sketch of composite structure of a car body structure of the edge beam
某車輛運行3.6×106km左右時,在檢修過程中發(fā)現(xiàn)其車體吊掛牽引變流器一側(cè)的邊梁腐蝕嚴重,隨后換下。本工作通過對傷損邊梁進行宏、微觀檢驗等表征手段,綜合分析了邊梁發(fā)生腐蝕的原因。
傷損鋁合金邊梁的宏觀形貌和邊梁底部的宏觀形貌分別如圖2、圖3所示。邊梁鋁合金板厚約為4 mm,表面進行了防腐噴漆涂層處理,邊梁下部局部涂層脫落,已露出鋁合金基體??梢娺吜旱撞康鯍煸O備的位置所受腐蝕嚴重。經(jīng)測量,局部腐蝕區(qū)域面積約為230 mm×45 mm。放大腐蝕區(qū)域進行觀察,宏觀形貌如圖4所示。由圖4可見吊掛設備的接觸部位有部分金屬已掉落,邊緣參差不齊,有明顯的材料損失;鋁合金表面呈灰白色,存在一定的腐蝕產(chǎn)物;此外,表面還存在一垂直向內(nèi)延伸的裂紋,裂紋深度約為10 mm,如圖4b中箭頭所指。
圖2 傷損鋁合金邊梁的宏觀形貌Fig. 2 The macro morphology of the damage aluminum alloy edge beam
圖3 邊梁底部的宏觀形貌Fig. 3 The macro morphology of the edge beam’s bottom
采用FEI quanta400掃描電子顯微鏡對圖3方框中的腐蝕區(qū)域進行SEM形貌分析,結(jié)果見圖5和圖6。
圖4 傷損鋁合金邊梁的放大宏觀形貌Fig. 4 The enlarged macro morphology of the damage aluminum alloy edge beam
圖5 邊梁表面的腐蝕宏觀形貌Fig. 5 The corrosion macro morphology of the edge beam’s surface
圖6 邊梁表面的龜裂微觀形貌Fig. 6 The crazing micro morphology of the edge beam’s surface
圖5可見傷損區(qū)域表面被大量腐蝕產(chǎn)物所覆蓋,邊梁表面呈亮白色,這是由于表面大量的腐蝕產(chǎn)物形成的累積電荷所致。此外,圖6中還可觀察到表面存在大量腐蝕產(chǎn)物龜裂后形成的細小裂紋。對表面局部微區(qū)進行能譜成分分析,結(jié)果如圖7所示,圖7b中的表格數(shù)據(jù)為采用特征X射線K線系進行定量計算得到的結(jié)果。圖7表明,腐蝕區(qū)域表面的腐蝕產(chǎn)物的主要元素為O、Al,此外還有少量的雜質(zhì)元素C、Na、Si、S、K、Fe。O的大量存在表明斷口處的腐蝕產(chǎn)物主要為鋁的氧化物。C、O、Na、S、K、Ca等元素的存在,結(jié)合邊梁處于車體排污口附近,由此可知邊梁在具有糞便類腐蝕性的大氣環(huán)境中運行過。
圖7 腐蝕區(qū)域能譜分析結(jié)果Fig. 7 EDS analysis result in corrosion area
取圖3中方框所示腐蝕區(qū)域處鋁合金板的橫截面進行金相組織測試,磨制后用科勒試劑浸蝕并觀察,試樣金相磨面的宏觀形貌見圖8。
圖8 金相磨面的宏觀形貌Fig. 8 Macro morphology of metallographic grinding surface
采用Leica DMI5000M金相顯微鏡觀察試樣,結(jié)果表明鋁合金板表面存在晶間腐蝕裂紋。腐蝕區(qū)域的金相組織微觀形貌見圖9。圖9可見裂紋由鋁合金板表面沿晶界向內(nèi)部曲折擴展,已形成區(qū)域性網(wǎng)狀裂紋,裂紋擴展最大深度達1.0 mm,表明晶間腐蝕程度較嚴重。圖10所示為局部晶間腐蝕的放大形貌,由圖10可見鋁合金板表面腐蝕較嚴重的區(qū)域已出現(xiàn)剝落掉塊,擴展至內(nèi)部的網(wǎng)狀裂紋也有部分從晶界處繼續(xù)向晶內(nèi)腐蝕,晶粒相互脫離甚至脫落,形成孔洞。
圖9 腐蝕區(qū)域的金相組織微觀形貌Fig. 9 The micro metallographic morphology of corrosion area
圖10 晶間裂紋的放大形貌Fig. 10 The enlarged morphology of interguanular cracks
裂紋尖端的放大形貌見圖11,由圖11可知,裂紋沿晶界拉開的寬度較大。圖12所示為試樣心部金相組織的形貌特征,可見金相組織晶粒尺寸較粗大且不均勻,可清晰看到析出相(AlCu、CuSi 或 AlMgSiCu 相)呈顆粒狀均勻分布在α - Al 固溶體晶粒上,亦可觀察到部分連續(xù)的析出相聚集在晶界上。
圖11 裂紋尖端的放大形貌Fig. 11 The enlarged morphology of crack tips
根據(jù)列車車體設計要求及相關標準TB/T 3260.4-2011,對6005A - T6鋁合金型材的金相組織技術(shù)要求為:型材的顯微組織不允許過燒,其晶粒度級別指數(shù)不低于3級。檢驗結(jié)果表明該邊梁晶間腐蝕區(qū)域及基體內(nèi)部均未出現(xiàn)過燒組織。根據(jù)GB/T 6394-2017“金屬平均晶粒度測定方法”[3]對此試樣的晶粒度進行評級,測得粗晶粒組織晶粒度大小為3級,細晶粒組織晶粒度大小為5級,滿足相關要求。
采用FM - 810自動顯微維氏硬度計,分別在試樣心部及晶間裂紋附近進行顯微硬度(HV1 N)測試,檢驗結(jié)果如表1所示,表1表明試樣的近表面晶間裂紋區(qū)域與心部的硬度接近,均在100 HV1 N左右,沒有明顯差異。
表1 試樣心部及晶間裂紋附近顯微硬度檢驗結(jié)果 HV1 N
采用ICP 7400電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測試鋁合金車體的化學成分,檢驗結(jié)果見表2。表2顯示,橫梁的化學成分滿足牌號為6005A鋁合金的技術(shù)要求。
表2 鋁合金車體化學成分分析結(jié)果(質(zhì)量分數(shù)) %
綜上所述,鋁合金邊梁在列車運行過程中,由于處于排污口附近的腐蝕環(huán)境中,在邊梁型材的局部區(qū)域表面形成了晶間腐蝕裂紋,使材料發(fā)生了局部的表面基體脫落、變形,從而使邊梁失效,其腐蝕類型屬于晶間腐蝕(IGC)。IGC是一種常見的局部腐蝕,通常呈網(wǎng)絡狀,一般肉眼觀察不到,而且?guī)缀醪灰鸩牧系闹亓繐p失。IGC破壞的是晶粒和晶界間的結(jié)合力,引起材料力學性能下降,所以晶間腐蝕是結(jié)構(gòu)鋁合金中危險性最大的腐蝕破壞形式之一[4]。
(1)運行環(huán)境方面 鋁合金邊梁所處的環(huán)境條件是其產(chǎn)生腐蝕的外因。傷損邊梁位于排污口附近,處于潮濕、具有酸性物質(zhì)的環(huán)境中,使其運行環(huán)境具有較強的腐蝕性,環(huán)境中含有的Na、S、O、H等元素容易在局部微小的缺陷處附著或進入合金內(nèi)部,與鋁合金表面的氧化鋁薄膜發(fā)生反應而破壞了氧化鋁鈍化膜。由于吊掛點位置露出的基體金屬呈活化狀態(tài),而周圍鈍化膜處仍為鈍態(tài),因此更形成了活性 - 鈍性腐蝕電池,由于陽極面積比陰極面積小得多,陽極電流密度很大,電化學反應迅速進行,更加重了吊掛點處晶間腐蝕的速度,使金屬出現(xiàn)輕微變形,掉塊。
(2)材料因素方面 鋁合金邊梁的組織特點是其產(chǎn)生腐蝕的內(nèi)因[5]。在6xxx系鋁合金中,若鋁合金中元素含量不合理或熱處理不當,就會導致晶間腐蝕。Svenningsen等[6]認為,影響6xxx系鋁合金晶間腐蝕最主要的因素是Cu含量,其次是熱處理工藝。Liang等[7]認為,Mg、Si質(zhì)量比對晶間腐蝕有顯著影響。
合金元素Cu能有效增強鋁合金強度并提高鋁合金在熱加工時的塑性,同時可抑制鋁合金因添加Mn元素而呈現(xiàn)出各向異性的趨勢。然而,Cu含量的增加也提高了鋁合金的晶間腐蝕敏感性和過燒敏感性[8,9]。根據(jù)化學成分分析可知,鋁合金邊梁中含0.100%Cu,增大了其晶間腐蝕敏感性。晶間腐蝕歸因于陰極A1MgSi(Cu)中A14Mg8Si7Cu2(Q)相的析出與晶界無沉淀帶區(qū)(PFZ)之間的微電偶耦合作用[9]。
合金元素Mg與Si主要形成強化相Mg2Si,Mg、Si元素的質(zhì)量比會影響鋁合金的強度及耐蝕性。在生產(chǎn)實踐中,很難完全生成強化相Mg2Si,因此不能保持鋁合金中具有正常的Mg、Si元素質(zhì)量比(正常質(zhì)量比為mMg∶mSi=1.73),多數(shù)鋁合金都含有過量的Mg或Si[10]。根據(jù)化學成分分析可知,鋁合金邊梁的Mg、Si質(zhì)量比為1.04<1.73,這時鋁合金內(nèi)部存在過剩的Si。Si過量有利于提高機械強度,但是增加了鋁合金形成晶間腐蝕的傾向[11]。相關研究表明[12-16],Si與Mg2Si會協(xié)同作用促進晶間腐蝕。一方面,Si粒子與其附近無沉淀區(qū)域(PFZ)的電位相差較大,導致附近無沉淀區(qū)域出現(xiàn)嚴重的陽極溶解;另一方面,晶界Mg2Si的電位比其邊緣Al基體的負,在腐蝕初期作為陽極發(fā)生陽極溶解,Mg2Si中活性Mg優(yōu)先溶解,導致Si富集,Si加快了Mg2Si和晶界無沉淀帶的極性轉(zhuǎn)換,加速了Mg2Si沉淀的相鄰周邊沉淀物區(qū)(PFZ)的腐蝕。過剩的Si易沿晶界偏析,使塑性降低,從而引起晶界脆化,最終使鋁合金耐蝕性變差。過剩的Si還可與鋁合金中的雜質(zhì)鐵形成A1FeSi相,A1FeSi相的電位比鋁基體正,因此鋁基體作為陽極發(fā)生陽極腐蝕。
此外,晶粒大小也是影響鋁合金IGC性能的一個重要因素,晶粒粗大會導致材料的韌性下降。Andersen等[16]發(fā)現(xiàn),過剩的Si會使合金晶粒粗化。本工作測得鋁合金邊梁的顯微組織為α - Al固溶體晶粒上均勻分布著析出相(AlCu、CuSi或AlMgSiCu相),并無異常,但其晶粒尺寸較大,且晶粒的不均勻性較高。晶粒尺寸粗大將使晶界變少,析出相在晶界處的分布會更加集中。
由實驗觀察可知,鋁合金邊梁的晶內(nèi)析出相大面積彌散分布于基體上,尺寸較小、密度大,在晶界上還存在連續(xù)分布的特征。鋁合金在腐蝕過程中,由于晶界析出相的電位低于α - Al固溶體,晶界連續(xù)析出相與周圍的基體易構(gòu)成微電池腐蝕,晶界析出相作為陽極腐蝕通道而優(yōu)先腐蝕溶解,析出相在晶界的相對集中分布使腐蝕通道易于沿晶界連續(xù)分布,因此,該型材在腐蝕環(huán)境中易發(fā)生沿晶腐蝕,導致裂紋易于沿晶界擴展,且連續(xù)分布的晶界析出相也增大了合金的晶間腐蝕敏感傾向。
(3)受力方面 鋁合金邊梁腐蝕區(qū)域處于牽引變流器的吊掛點附近。邊梁作為安裝在列車車身上的部件,運行過程中必然會隨車身經(jīng)受交變應力,因此牽引變流器吊掛點處的邊梁表面涂層將更易脫落而露出基體,表面的氧化膜也更易被破壞。當腐蝕發(fā)生時,車身交變應力和重力作用會加速晶間腐蝕的擴展,降低型材的強度使基體發(fā)生變形、裂紋。
(1)失效鋁合金邊梁發(fā)生了晶間腐蝕(IGC),裂紋萌生于腐蝕區(qū)域表面,沿晶界向內(nèi)部擴展,使鋁合金型材的性能降低。
(2)在列車運行過程中,由于鋁合金邊梁處于排污口附近的腐蝕環(huán)境中,在邊梁型材的局部應力集中區(qū)域表面形成了晶間腐蝕裂紋,使材料局部表面基體脫落、輕微變形,從而使邊梁失效。
(3)鋁合金表面的保護性氧化膜雖能起到一定的耐蝕作用,但當其暴露于極端pH值條件時,氧化膜會遭到破壞。因此,建議加強列車排污口、空調(diào)出風口等特殊位置鋁合金車體的表面防護措施,如增加表面涂漆厚度、采用陽極氧化、微弧氧化、金屬鍍層等表面防腐技術(shù)等。