曾炫萍
廣西壯族自治區(qū)疾病預防控制中心理化檢驗所 廣西 南寧 530028
食品安全及衛(wèi)生檢測是當下我們面臨的重要社會問題,尤其作為生命之源的水質(zhì),更與每個人的生命健康息息相關(guān)[1]。離子色譜(Ion Chromatography,IC)則屬于一種高效液相色譜(HPLC),是一種能夠?qū)﹃庪x子、陽離子進行有效分析的液相色譜方法[2];自該技術(shù)問世以來,其始終是分析化學領(lǐng)域中精準度及分析速度均較快的分析技術(shù)之一,且伴隨檢驗技術(shù)的不斷發(fā)展完善,其已經(jīng)發(fā)展了多種檢測及離子分離手段,是一種兼具選擇性、靈敏度及快速性等先進儀器,為衛(wèi)生檢驗工作的高效開展提供了有效價值[3]。
在實踐應(yīng)用中,IC法主要借助光化學及電化學理論為基本原理,其能夠通過改變離子間的相關(guān)作用,完成對特點離子的分離[4];在長時間的發(fā)展進程中,離子色譜法逐漸形成了三種色譜類型,其一為高效離子交換色譜,其二為離子排斥色譜,其三為離子對色譜[5]。在實際應(yīng)用中,上述三種色譜作用機理有一定差別,可在不同檢測場景中適用。高效離子交換色譜主要通過離子間交換實現(xiàn)離子分離;離子對色譜主要借助離子形成、吸附原理實現(xiàn)離子分離;離子排斥色譜則借助離子間相互排斥作用實現(xiàn)離子分離[6]。
從水質(zhì)分析角度對IC技術(shù)的應(yīng)用優(yōu)勢分析來看,其對比傳統(tǒng)檢測手段不僅具有操作難度低、選擇性強等優(yōu)勢,同時也能夠靈活結(jié)合需要分析的特定物質(zhì)進行有效分離,具有檢測周期短、速度快、檢測結(jié)果準確度高等優(yōu)勢[7]。不僅如此,在實際應(yīng)用中,IC技術(shù)還能夠在同一時間實現(xiàn)對多種不同離子的快速檢測,且具有較強的環(huán)保性能及抗干擾性能,在實際檢測中也不會對外部環(huán)境產(chǎn)生不利影響。正是由于具有這一優(yōu)勢,IC法在環(huán)境檢測、水質(zhì)分析、醫(yī)療檢測、食品檢測等等多個領(lǐng)域均有廣泛應(yīng)用[8]。
在IC技術(shù)應(yīng)用中,其檢測的主要為無機陰離子、陽離子以及小分子羧酸等物質(zhì),主要涉及分離模型為離子交換及離子排斥[9]。在該技術(shù)應(yīng)用中,涉及樣本一般包含生活飲用水、雨水、江河湖泊水、地下水、廢水以及電廠循環(huán)水等。在水質(zhì)分析中,應(yīng)用IC技術(shù)不僅能夠快速對水中常見的陽離子及陰離子進行分析,同時也能夠較為準確地定量檢測飲用水中含有的亞氯酸根、氯酸根、次氯酸根等消毒產(chǎn)物[10]。
在日常生活中,我們所接觸的飲用水中含有難以具體計量的眾多陰陽離子。這些陰陽離子一般難以通過肉眼或其他檢測儀器進行觀察計數(shù)。因而在實際檢測中便可借助IC技術(shù)對相關(guān)無機離子進行檢測,從而得出相關(guān)結(jié)論,為水質(zhì)分析評估提供可靠依據(jù)。在借助IC技術(shù)進行無機離子檢測中,需要使用的實驗儀器主要包含離子色譜儀、標準容量瓶(50ml)、自動進樣器、標準容量瓶(容量100mL)。在實際檢測工作開展中,相關(guān)人員可借助IC技術(shù)對水中含有的無機陰離子參數(shù)進行分析,同時也能夠?qū)λ|(zhì)中的陰離子,包括硝酸根、氯離子、亞硝酸根、硫酸根等進行檢驗。在鄒沫君,唐詩文,陳誠[11]的研究中也發(fā)現(xiàn),在水質(zhì)檢測的實際應(yīng)用中,通過應(yīng)用IC技術(shù)不僅能夠有效縮短檢測時間,為相關(guān)人員操作提供便利,同時也可有效節(jié)約檢測消耗,提升實驗結(jié)果準確性。
IC技術(shù)在有機酸及有機堿的分析中也有廣泛應(yīng)用。在傳統(tǒng)化學分析方案中方法中,取代基、帶控基的多元酸、控酸等經(jīng)過衍生反應(yīng)后,往往會產(chǎn)生一定的難以生存的可揮發(fā)組分,故難以利用氣相色譜進行分析。而在IC技術(shù)應(yīng)用中則能夠有效解決這一問題,在新型排斥柱離子填料應(yīng)用中,其間包含普通排斥柱的陽離子交換基團,可以以起基代替OH基,并與位于填料弱離子交換處的co基結(jié)合產(chǎn)生氫基,進而選擇性增強琵基酸的分離。此外,通過借助離子排斥分離模式,還能夠有效對水中的50種以上可溶性有機酸進行測定,進而對多種有機酸條件進行分析,在水質(zhì)分析中發(fā)揮顯著成效。
伴隨IC技術(shù)的不斷進步,在現(xiàn)階段的檢驗應(yīng)用中,已經(jīng)使無機陽離子/陰離子、離子物質(zhì)、有機酸、以及非離子物質(zhì)等多種物質(zhì)的同時分離得以實現(xiàn)。就實際水質(zhì)檢測工作而言,其中多會出現(xiàn)樣本中同時包含陽離子、陰離子以及其他有機物的情況。在既往應(yīng)用的檢測分析技術(shù)中,往往很難對其成分進行準確測定分析;而IC檢測方法則有所不同,其能夠有效實現(xiàn)對復雜水體的檢測,并通過對水環(huán)境中的有機及無機物質(zhì)進行分離,有效檢測出水中含有的導電成分,進而達到促進水環(huán)境檢查精準性與準確性提升的效果。在實際檢測中,可通過單株離子色譜法檢測水樣中的草酸、Ca+及Cl-等離子含量;而借助EDTA溶液為洗脫液,則能夠借助與鈣離子間的化學反應(yīng)產(chǎn)生陰離子配合物,從而實現(xiàn)同步檢測有機酸、陰陽離子的效果。
從IC技術(shù)的應(yīng)用優(yōu)勢來看,其主要體現(xiàn)在分析無機陰離子方面,同時也能夠用于有機酸堿、金屬陽離子、氨基酸、糖類以及肽類化合物等多種物質(zhì)分析中。目前能夠借助IC技術(shù)進行測定的無機陰離子數(shù)量已達到50種以上,其在衛(wèi)生檢驗的多個領(lǐng)域均有廣泛應(yīng)用,尤其在勞動衛(wèi)生、食品衛(wèi)生、醫(yī)學檢測、環(huán)境監(jiān)測等方面。
在既往針對無機陰離子的分析中,多采用化學分析法,而該方式存在費時、費力以及重現(xiàn)性不佳等弊端,且試劑用量大、檢測靈敏度不佳,故為衛(wèi)生檢驗工作帶來了一定麻煩。而IC技術(shù)在無機陰/陽離子分析中的應(yīng)用則為化學史上的重要突破,其不僅具有較高的靈敏度,且能夠同時對多種陰/陽離子進行檢測,在水質(zhì)、肉類、奶粉以及米酒等樣品檢測中均有關(guān)鍵應(yīng)用。
在現(xiàn)階段的分析科學研究中,無機痕量元素的形態(tài)分析已經(jīng)成為了重要的研究領(lǐng)域;一般而言,同種元素的不同化學形態(tài)能夠產(chǎn)生不同的環(huán)境效應(yīng)及生物效應(yīng),因而結(jié)合物質(zhì)特性進行元素形態(tài)分析十分關(guān)鍵。粟貴,劉雁鳴,龍海燕,等[12]在研究中,通過應(yīng)用IC技術(shù)對食品添加劑三聚磷酸鹽中的雜質(zhì)含量進行測定中發(fā)現(xiàn),在該測定方法中,可應(yīng)用梯度淋洗法進行,無需加入有機改進劑,在一次進樣下便可同時檢測并分離三聚磷酸鹽中含有的F-、NO3-、Cl-、SO2-、焦磷酸酸鈉、磷酸鹽以及三偏磷酸鈉等多種雜質(zhì)。
在衛(wèi)生檢驗學應(yīng)用中,IC技術(shù)的應(yīng)用不僅僅局限于分析常規(guī)無機離子,同時其也能夠?qū)Υ蟛糠质称分械挠袡C物成分進行準確分析。馬曉年,李旭,張秀清等[13]在研究中,使用IC技術(shù)對市場供水中的消毒副產(chǎn)物——二氯乙酸、三氯乙酸含量進行測定發(fā)現(xiàn),IC法條件測定標準曲線范圍介于2.5~500.0μg/L,檢出限為1.0μg/L。這顯示離子色譜方法具有較高的檢測準確性,且線性范圍較寬,能夠較為準確地對常規(guī)無機離子進行分析。而周楠,袁利杰,陳世偉等[14]在研究中則發(fā)現(xiàn),通過建立離子色譜-電導法能夠有效去除基質(zhì)中不易揮發(fā)的離子,并排除紫外末端吸收干擾,有效測定小麥粉中的雙乙酸鈉含量,為相關(guān)物質(zhì)的測定提供準確參考。此外,借助脈沖安培檢測器及陰離子交換分離技術(shù)對糖類進行分析也成為了衛(wèi)生檢驗中的突破性技術(shù)。
單一IC法在衛(wèi)生檢驗中針對部分物質(zhì)存在假陽性、非特異性及定量限較高等缺陷,因而有相關(guān)研究人員提出,可采取離子色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(IC-MS)實施檢驗,從而提升檢測準確性。曾艷,郞紅,邵輝,等[15]在其研究中,針對茶葉中高氯酸鹽的檢驗則采取了0.2%的乙酸水超聲振蕩0.5h提取、同位素內(nèi)標、濾液上機檢測的前處理形式建立了IC-MS法對市售的5種茶葉樣品展開了檢測,研究顯示回收率良好,且操作簡單,可在提取后直接檢測,并借助離子交換柱的分離和質(zhì)譜特異性檢測高氯酸鹽固定質(zhì)荷比,從而有效排除其它物質(zhì)干擾,提升檢測準確性。由此可見,IC-MS法對比單一依靠柱子出峰時間定性分析的IC檢測法更為精準,能夠有效消除其他離子對目標離子的干擾,促進檢測準確性的提升。
總體而言,IC技術(shù)作為經(jīng)典液相色譜中的重要分支,其在衛(wèi)生檢驗領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價值。而伴隨現(xiàn)階段離子技術(shù)理論及技術(shù)的不斷發(fā)展完善,相信日后也會有更多檢測技術(shù)被不斷納入到衛(wèi)生檢驗領(lǐng)域,從而為衛(wèi)生檢測精準性的提升提供可靠依據(jù)。