安琪,張瑩,肖明霽,邱桐,陳穎琦,張瀝元,王悅悅,戴前穎*
(1.安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)茶與食品科技學(xué)院,安徽合肥 230036;2.安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)茶樹生物學(xué)及資源利用國家重點實驗室,安徽合肥 230036)
中國是茶葉的故鄉(xiāng),茶資源極為豐富。作為全球最大產(chǎn)茶國家之一,2020 年, 我國茶葉年產(chǎn)量達(dá)298.6 萬噸; 茶葉種植面積已達(dá)316.5 萬公頃,占全球茶葉種植總面積的62.1%[1]。 隨著市場的逐步擴(kuò)大, 茶葉在生產(chǎn)銷售中的質(zhì)量安全問題備受關(guān)注,茶葉檢驗作為鑒定其質(zhì)量安全的重要手段,研究它的歷史起源與發(fā)展具有重要意義。 文章概述了我國茶葉檢驗的發(fā)展歷程, 以期對今后的茶葉檢驗工作提供借鑒。
茶葉檢驗及質(zhì)量安全事關(guān)消費(fèi)者身體健康和人身安全。茶葉檢驗,從茶葉成為商品那時起就已開始。中國茶葉檢驗,自唐宋至今,手段越來越多,對茶葉的質(zhì)量要求也是千變?nèi)f化[2]。茶葉檢驗包括物理檢驗和化學(xué)檢驗。 物理檢驗是指采用物理方法來檢測茶葉品質(zhì)的一種手段, 一般包括感官檢驗、粉末碎茶含量檢驗、茶葉包裝檢驗、茶葉夾雜物檢驗等; 化學(xué)檢驗主要是茶葉內(nèi)含成分的檢驗(水分、灰分、多酚類、咖啡堿、氨基酸、香氣等)、農(nóng)藥殘留量、重金屬含量等。
茶葉檢驗貫穿茶葉的栽種、加工、貿(mào)易及科學(xué)研究的全過程, 是維護(hù)茶葉品質(zhì)和保證茶葉質(zhì)量安全的重要手段之一[3]。 在茶葉生產(chǎn)和貿(mào)易中,茶葉檢驗起著規(guī)范和指導(dǎo)作用。 根據(jù)安全標(biāo)準(zhǔn)推薦的檢測方法,按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的定量限,對茶葉中農(nóng)殘、重金屬等安全指標(biāo)進(jìn)行檢驗,可以規(guī)范生產(chǎn)加工中農(nóng)藥的使用;通過感官、理化成分檢驗?zāi)軌蛟u定茶葉的優(yōu)劣,保證茶葉在貿(mào)易中的品質(zhì),促進(jìn)國內(nèi)外良好的貿(mào)易關(guān)系。
在古代,小農(nóng)經(jīng)濟(jì)一直占據(jù)主導(dǎo)地位,茶稅是政府財政收入的重要來源之一。 因此政府重視茶葉貿(mào)易中的假茶問題, 對于假茶有明確的律法及處罰。
唐朝建中元年,政府開始對茶葉征稅;太和九年始行榷茶制, 但私茶盛行對政府的稅收造成一定損失,也給榷茶制的施行帶來挑戰(zhàn),故政府頒布禁止私茶的律法[4]。宋朝出現(xiàn)了制作及售賣假茶的現(xiàn)象,政府加強(qiáng)對假茶的管制。 例如,元豐時期實施水磨茶法[5];建隆時期,李燾《續(xù)資治通鑒長編》卷二中記載了首條針對販賣假茶的律法, 此后政府又頒布打擊制造假茶的條例[6]。
假茶的出現(xiàn)與泛濫跟政府政策和商品經(jīng)濟(jì)有著密不可分的聯(lián)系。明代茶法最重視茶馬貿(mào)易,對川陜地區(qū)的茶葉販運(yùn)立法管控極嚴(yán), 造成不同地區(qū)茶價懸殊,因此誘發(fā)私茶的泛濫;明初所立茶葉律法,大多與打擊私茶販運(yùn)相關(guān),針對假茶的立法至弘治以后方才出現(xiàn); 弘治時期, 朝官上數(shù)道奏議,論及禁異省私茶、假茶等事項;嘉靖朝清理茶法,將弘治時期的奏議刊布通行;清朝道光以后,中國與外國建立貿(mào)易往來關(guān)系, 茶葉貿(mào)易成為重要的一項, 但其可觀的利潤也促使假茶的肆虐[7]。綜上,各朝代針對假茶雖設(shè)置了茶葉相關(guān)律法,但這些律法零散且不成體系。
1840 年鴉片戰(zhàn)爭后, 不法商販為擴(kuò)大利潤,大量售賣著色茶、回籠茶和劣質(zhì)茶葉等摻假茶。英國在18 世紀(jì)禁止茶葉摻假條例的基礎(chǔ)上,于1869 年頒布了第一個由議會通過的《食品與飲品摻假法》,中國被迫在與印度等國的競爭中發(fā)展茶葉出口檢驗。 1871 年,在漢口活動的茶葉六幫自發(fā)籌建漢口茶業(yè)公所。 1890 年,張之洞于漢口先行創(chuàng)辦茶葉公棧,“既便查色樣摻雜之弊”。 1896年,戶部在以陳熾《振興商務(wù)條陳》的基礎(chǔ)上頒行茶照、設(shè)立茶政局和茶葉公所。 對比中央政府,浙江、福建、臺灣等地方政府更有作為,其律令皆側(cè)重處罰力度和沒收處理方式, 如福州地方政府對販賣窩屯偽劣茶等行為采取管理懲治行動,“經(jīng)迭次被獲章焚毀從重懲辦奸徒,稍知斂跡,南臺稅厘統(tǒng)局,已出示嚴(yán)禁,如有造作販賣及窩屯等事,立即照律治罪”。 1900 年,南臺稅厘統(tǒng)局發(fā)布公告重申禁止偽劣茶,并告知商戶嚴(yán)禁制售,同時以獎勵形式鼓勵民眾檢舉告發(fā)制售偽劣茶者[8]。此前茶葉檢驗僅作為一項茶葉出口的程序存在, 且多以有經(jīng)驗的茶師品嘗為主, 并無詳細(xì)規(guī)定客觀的檢驗方法和標(biāo)準(zhǔn)。直至1905 年,清政府頒行《茶葉改良章程》, 對茶葉種植與生產(chǎn)的各個程序做出了規(guī)定,以保證茶葉的衛(wèi)生與品質(zhì)[7]。
從總體趨勢來看, 這段時期茶葉檢驗的發(fā)展緩慢,僅涉及茶葉摻假問題,而無其他檢驗標(biāo)準(zhǔn)。
1911 年, 為推動社會經(jīng)濟(jì)復(fù)蘇與秩序建立,政府開始設(shè)置機(jī)構(gòu)并制定標(biāo)準(zhǔn), 對出口茶葉進(jìn)行檢驗, 有效改善了中國茶葉貿(mào)易在國內(nèi)外市場中的聲譽(yù)和經(jīng)濟(jì)地位。 1914 年,農(nóng)商部部長張騫擬定《擬具整理茶葉辦法并檢查條例呈》和《茶葉檢查條例》八則,奠基了中國茶葉檢驗制度的基礎(chǔ)[9]。1915 年浙江溫州設(shè)立了第一個由茶商自發(fā)組織的地方性檢驗試點——永嘉茶葉檢驗處, 作為中國地方性出口茶葉檢驗工作的開始[10]。 1923 年臺灣總督府設(shè)立茶葉檢驗所, 是中國正式辦理茶葉出口檢驗的標(biāo)志[11]。
1931 年,中央實業(yè)部批準(zhǔn)了第一個由官方制定并實施的出口茶葉檢驗條例——《出口茶葉檢驗規(guī)程》,條例中設(shè)置了茶葉出口的各項標(biāo)準(zhǔn)及檢驗程序, 其中規(guī)定綠茶暫以平水夏茶八號珠為最低標(biāo)準(zhǔn);紅茶暫以湖南次紅為最低標(biāo)準(zhǔn);其他各種茶,香味相當(dāng)即可。 水分以8.5%為合格,灰分以5%~7%為合格[12]。 隨后,上海、漢口兩地商檢局相繼根據(jù)實業(yè)部后續(xù)發(fā)布的《茶葉檢驗實施細(xì)則》實施檢驗, 這標(biāo)志著全國性茶葉出口檢驗的開始。1932 年茶葉檢驗標(biāo)準(zhǔn)更加詳細(xì),主要對不同茶類的水分做出了不同規(guī)定, 更加切合實際。 1933~1935 年間茶葉檢驗標(biāo)準(zhǔn)大致與1932 年類似。1935 年實業(yè)部公布了《商品檢驗局茶葉檢驗施行細(xì)則》,擴(kuò)大了不合格茶葉的范圍,對人為因素造成的茶葉品質(zhì)的破壞進(jìn)行限制。 1936 年上海、漢口商檢局對茶葉檢驗標(biāo)準(zhǔn)條例重新厘定。 1937 年的茶葉檢驗標(biāo)準(zhǔn)在茶葉品質(zhì)最低標(biāo)準(zhǔn)、 取締著色茶等方面都進(jìn)一步完善,頒布了《經(jīng)濟(jì)部商品檢驗局茶葉檢驗實施細(xì)則》和《著色茶葉取締辦法》[13]。至此,茶葉檢測體系初具雛形,并一直沿用到新中國成立后。
1936 年,全國經(jīng)濟(jì)委員會召開全國茶葉技術(shù)會議,提議實行茶葉產(chǎn)地檢驗,頒布《實業(yè)部茶葉產(chǎn)地檢驗規(guī)程》10 條。 1937 年茶葉產(chǎn)地檢驗監(jiān)理處于上海設(shè)立,并在浙江、安徽、江西設(shè)立產(chǎn)地檢驗辦事處。 同年,廣州商檢局在福州、廈門設(shè)立商檢處,并在福鼎設(shè)立辦事處[14]。 但由于抗日戰(zhàn)爭的爆發(fā), 茶葉產(chǎn)地檢驗及出口檢驗工作受阻,于1938 年改由各省辦理[13]。
1941 年太平洋戰(zhàn)爭爆發(fā), 茶葉外銷受阻,茶葉檢驗告停,茶葉產(chǎn)區(qū)各自為政,矛盾混亂[10]。 抗戰(zhàn)結(jié)束后,各地商品檢驗局逐漸恢復(fù),出口檢驗亦由出口檢驗局辦理;1946 年解放戰(zhàn)爭爆發(fā), 茶葉出口萎靡不振。解放后又遭帝國主義封鎖,茶葉出口更加困難,夾縫中求生存,茶葉檢驗發(fā)展緩慢。
1949 年,中華人民共和國成立,國家百廢待興。 1950 年,中央貿(mào)易部在北京召開第一屆全國商品檢政會議, 制訂了全國統(tǒng)一的出口茶葉檢驗暫行標(biāo)準(zhǔn),決定恢復(fù)茶葉產(chǎn)地檢驗,并擬訂《茶葉產(chǎn)地檢驗暫行辦法》。 由此,在黨和政府的領(lǐng)導(dǎo)和重視下,茶葉檢驗工作開始復(fù)蘇。 1951 年,上海商品檢驗局舉辦全國茶檢業(yè)務(wù)集訓(xùn), 統(tǒng)一技術(shù)人員的評檢、檢驗技術(shù)和操作規(guī)程。 1952 年,我國決定禁絕著色茶葉。 1954 年,中國茶業(yè)公司福建省公司和福州商檢處廈門聯(lián)合召開會議,規(guī)定紅茶、綠茶、烏龍茶以及花茶的出口檢驗標(biāo)準(zhǔn)。
自1950 年制訂出口茶葉檢驗暫行標(biāo)準(zhǔn)以來,外貿(mào)部先后于1952、1955、1960 年對其進(jìn)行修訂。 1955 年,將適用茶類刪去磚茶,增列花茶類和白茶類。 1962 年,《輸出茶葉檢驗暫行標(biāo)準(zhǔn)》正式施行,成為建國以來較為全面的一部茶葉標(biāo)準(zhǔn)。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了綠茶、紅茶、烏龍茶、花茶的水分、灰分、粉末含量指標(biāo)及包裝要求。 1963年外貿(mào)部商檢局召開茶葉檢驗工作會議, 主要對某些特種化驗項目的檢驗方法進(jìn)行明確規(guī)定。 1964 年,對外貿(mào)易部將烏龍茶、花茶增列為法定檢驗的出口商品。
自1950 年恢復(fù)茶葉產(chǎn)地檢驗,貿(mào)易部商檢局發(fā)布《茶葉產(chǎn)地檢驗暫行辦法》以來,貿(mào)易部商檢局在核定實施產(chǎn)地檢驗的地區(qū)分別設(shè)立工作站。如上海商檢局先后在浙江、安徽、福建等主要產(chǎn)茶省分別設(shè)立工作站、駐廠小組和駐廠員;漢口商檢局在江西、湖南、湖北等省份設(shè)立工作站或駐廠檢驗小組。此時,產(chǎn)地檢驗工作主要由商檢局設(shè)立的檢驗機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé),檢驗項目以輸出檢驗規(guī)定為準(zhǔn),但茶葉粉末、 水分兩項比原標(biāo)準(zhǔn)提高10%[10]。 1958年,對外貿(mào)易部將茶葉產(chǎn)地檢驗工作移交給各省茶葉公司和各地茶廠自行辦理, 部分商品檢驗局將出口茶葉原始檢驗工作移交給口岸公司辦理[15]。
建國后,茶葉檢驗工作總體發(fā)展平穩(wěn)。
改革開放初期, 茶葉檢驗工作圍繞商業(yè)部杭州茶葉加工研究所(現(xiàn)為中華全國供銷合作總社杭州茶葉研究院)、中華人民共和國農(nóng)業(yè)部、國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局、 各地方商檢局等機(jī)構(gòu)展開。 1980 年,出口茶葉原始檢驗工作再次改由各口岸商檢局自行辦理。 1981 年對外貿(mào)易部和國家商檢總局下達(dá)《部暫行標(biāo)準(zhǔn)——茶葉》(WMB48—81)及《出口茶葉取樣、檢驗皙行技術(shù)規(guī)程》,對出口茶的茶類、等級劃分、感官指標(biāo)、理化指標(biāo)均作出具體規(guī)定。 同時,國家商檢總局下達(dá)《出口茶葉檢驗工作試行細(xì)則》, 加強(qiáng)茶檢工作的科學(xué)管理[10]。 自此,各地在國家商檢總局的領(lǐng)導(dǎo)下對出口茶葉展開了有條不紊的檢驗工作, 為完善我國茶葉檢驗體系做出了重要的貢獻(xiàn)。
為全國茶葉檢驗工作的開展更加符合實際情況,提高其約束性、操作性和公認(rèn)性,對外貿(mào)易部和國家商檢局在1987 年至1990 年組織召開多次全國茶檢工作會議及專家座談會,對出口茶葉感官審評評分方法標(biāo)準(zhǔn)及 《部暫行標(biāo)準(zhǔn)—茶葉》執(zhí)行情況、衛(wèi)生注冊等問題進(jìn)行討論[10]。1989年,第七屆全國人大常委會通過了《中華人民共和國進(jìn)出口商品檢驗法》, 標(biāo)志著我國商檢工作進(jìn)入了法制管理的新階段,茶葉檢驗同樣受此法律的管理,成為由國家強(qiáng)制保障實施的行為規(guī)范[16]。1988 年,國家茶葉質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心(現(xiàn)更名為國家茶葉質(zhì)量檢驗檢測中心,隸屬于中華全國供銷合作總社杭州茶葉研究院)成立,是經(jīng)國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局授權(quán)、國家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會資質(zhì)認(rèn)定的唯一法定的國家茶葉檢驗機(jī)構(gòu),并于1998 年通過國家實驗室認(rèn)可,能出具得到國際實驗室認(rèn)可、合作組織(ILAC)成員國相關(guān)機(jī)構(gòu)承認(rèn)的檢驗報告[17]。 1998 年,中國商品檢驗局、中國衛(wèi)生檢疫局、中國動植物檢疫局三個機(jī)構(gòu)合并組建國家出入境檢驗檢疫局,統(tǒng)籌并細(xì)化各項茶葉進(jìn)出口檢驗工作。 次年,國家出入境檢驗檢疫局召開全國進(jìn)出口茶葉檢驗檢疫監(jiān)管工作會議, 對進(jìn)出口茶葉檢驗監(jiān)督管理辦法、進(jìn)出口茶葉殘留物質(zhì)檢驗監(jiān)管計劃等方面進(jìn)行了深入的討論研究。 2000 年國家出入境檢驗檢疫局衛(wèi)生監(jiān)管司召開出口茶葉農(nóng)殘檢測工作專家組會議,起草《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)出口茶葉衛(wèi)生檢驗監(jiān)督管理的通知》及有關(guān)文件[10]。
21 世紀(jì)初期, 茶葉產(chǎn)地檢驗及生產(chǎn)許可證審查制度和機(jī)構(gòu)進(jìn)一步完善。2001 年,農(nóng)業(yè)部正式推行“無公害食品行動計劃”,實行產(chǎn)地認(rèn)定和產(chǎn)品認(rèn)證制度, 并于2002 年和2003 年相繼頒布了“無公害茶葉”和“有機(jī)茶”的農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)及檢驗要求[18]。 2004 年,《中華人民共和國進(jìn)出口貨物原產(chǎn)地條例》于國務(wù)院常務(wù)會議通過,自次年起施行。 同時,國家質(zhì)檢總局下發(fā)了《關(guān)于印發(fā)糖果制品、茶葉等13 類食品生產(chǎn)許可證審查細(xì)則的通知》, 決定自2005 年起對茶葉等13 類食品實施食品質(zhì)量安全市場準(zhǔn)入制度,并逐年完善細(xì)則內(nèi)容, 提高各地茶葉在國內(nèi)外茶葉市場中的門檻[19]。2005 年,國家質(zhì)檢總局發(fā)布《關(guān)于對出口茶葉種植基地實行檢驗檢疫備案管理的通知》,規(guī)定茶葉的原料必須直接來自于在檢驗檢疫機(jī)構(gòu)備案的種植基地,對輸入歐盟、日本的茶葉自2006 年起生效,對其他出口茶葉自2008 年起生效[20]。 2006 年,國家質(zhì)檢總局發(fā)布《茶葉生產(chǎn)許可證審查細(xì)則》,詳細(xì)規(guī)定了26項茶葉產(chǎn)品質(zhì)量檢驗項目。
2009 年,《中華人民共和國食品安全法》的頒布與實施標(biāo)志著我國食品安全工作進(jìn)入一個嶄新的階段[21]。2012 年,浙江、湖南、福建出入境檢驗檢疫局共同發(fā)布《進(jìn)出口茶葉檢驗規(guī)程》,規(guī)定進(jìn)出口茶葉抽樣、檢驗和檢驗結(jié)果的判定規(guī)則及處置,并沿用至今。 2018 年,國務(wù)院機(jī)構(gòu)改革方案中不再保留國家質(zhì)檢總局, 茶葉檢驗工作自此明確劃分為以下三塊內(nèi)容: 國家市場監(jiān)督管理總局主要承擔(dān)茶葉抽檢、檢驗檢測機(jī)構(gòu)能力驗證、茶葉生產(chǎn)許可審查等工作; 海關(guān)總署主要負(fù)責(zé)出入境衛(wèi)生檢疫和出入境動植物及其產(chǎn)品檢驗檢疫、 進(jìn)出口商品法定檢驗等工作; 國家知識產(chǎn)權(quán)局負(fù)責(zé)茶葉原產(chǎn)地地理標(biāo)志管理[22]。 2021 年,農(nóng)業(yè)農(nóng)村部、國家市場監(jiān)督管理總局、 中華全國供銷合作總社聯(lián)合印發(fā)《關(guān)于促進(jìn)茶產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展的指導(dǎo)意見》,指出“十四五”時期,將通過六大舉措力促茶產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展,其中包括強(qiáng)化引導(dǎo)、監(jiān)管服務(wù),嚴(yán)格市場準(zhǔn)入等措施。
綜上,中國茶葉檢驗已建成全方位、全覆蓋、全參與的機(jī)構(gòu)及政策體系, 對中國茶葉內(nèi)外貿(mào)易蓬勃發(fā)展提供了指導(dǎo)和保障。
茶葉理化指標(biāo)檢測手段在科學(xué)方法的指引下不斷更新。 從國家標(biāo)準(zhǔn)層面演變,1983 年,上海進(jìn)出口商業(yè)檢驗局、 中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院茶葉研究所、 商業(yè)部杭州茶葉加工研究所研究聯(lián)合制定13 項茶葉理化檢測方法標(biāo)準(zhǔn), 于1987 年開始實施。 該標(biāo)準(zhǔn)主要包括茶葉取樣、磨碎試樣的制備及其干物質(zhì)含量、水分、水浸出物、總灰分、水溶性灰分和水不溶性灰分、 水不溶性灰分堿度、酸不溶性灰分、粗纖維、粉末和碎茶含量、咖啡堿、茶多酚、游離氨基酸總量等測定。 其中理化成分的測定方法隨著研究的深入快速更新,例如水分的測定方法在1983 年僅規(guī)定一種測定方法,即103 ℃±2 ℃恒重法(仲裁法);2002年,國家標(biāo)準(zhǔn)《茶 水分測定》更新,將茶葉烘干時間由6 h 改為4 h;2013 年,在2002 年的基礎(chǔ)上增加了120 ℃烘干法(快速法)作為茶葉中水分測定的第二種方法。 2016 年,《茶 水分測定》并入GB 5009.3—2016 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中水分的測定》,規(guī)定茶葉中水分測定的方法有四種,分別為直接干燥法、減壓干燥法、蒸餾法和卡爾·費(fèi)休法[23]。1987 年,茶葉中咖啡堿、茶多酚、 游離氨基酸等理化成分測定標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布。 其中,咖啡堿的測定方法在2002 年修訂,在原有基礎(chǔ)上增加了高效液相色譜法, 隨后在2013 年完善,拓寬了標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍。茶多酚的測定方法標(biāo)準(zhǔn)先后在2002 年、2008 年、2018 年修訂,其中2008 年修訂變化最大,將茶多酚總量的測定方法由酒石酸亞鐵法修改為福林酚比色法, 增加了用高效液相色譜法測定兒茶素含量的方法。 茶葉中氨基酸的測定標(biāo)準(zhǔn)自1987 年游離氨基酸總量的測定方法發(fā)布, 曾先后在2002 年、2013 年對其標(biāo)準(zhǔn)格式及內(nèi)容加以完善。
商檢出口標(biāo)準(zhǔn)的變化,1986 年, 國家進(jìn)出口商品檢驗局發(fā)布出口茶葉抽樣、粉末、碎茶含量等11 項進(jìn)出口茶葉理化檢驗方法標(biāo)準(zhǔn), 于1987 年開始實施。其中進(jìn)出口茶葉抽樣方法、茶葉包裝檢驗和茶葉重量鑒定等標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)行有效, 水分、 總灰分、水溶性灰分和水不溶性灰分、酸不溶性灰分等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)于2017 年被食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)替代。
為滿足國內(nèi)外茶葉市場的發(fā)展需求和食品質(zhì)量與安全的高標(biāo)準(zhǔn),茶葉中多酚類物質(zhì)、氨基酸類物質(zhì)組分分析的測定方法應(yīng)運(yùn)而生。 目前常用的檢測咖啡堿、茶多酚、兒茶素和游離氨基酸的方法如下:咖啡堿的測定方法主要包括氣相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、分光光度法、近紅外光譜法、波層掃描法等; 茶多酚的測定方法包括分光光度法、電化學(xué)分析法、光譜分析法、質(zhì)譜法、色譜分析法等;兒茶素的測定方法主要有高效液相色譜法、薄層色譜法、氣相色譜法等;游離氨基酸總量的測定方法主要有茚三酮比色法, 測定氨基酸組分的方法有柱后衍生離子交換色譜法、 柱前衍生高效液相色譜法、ACCQ Tag 法、毛細(xì)管電泳法、氣相色譜法、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、液相色譜-蒸發(fā)光散射檢測器法等[23]。
總體而言, 茶葉中理化指標(biāo)的檢測方法不斷完善,并朝著更準(zhǔn)確、快速、高效、簡便的方向發(fā)展。
1979 年,中央衛(wèi)生部下達(dá)全國食品衛(wèi)生科研規(guī)劃增加茶葉衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定研究項目的任務(wù),至此開啟新中國后茶葉衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的建設(shè)。 1981 年制定GHn 144—1981《綠茶、紅茶衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》,經(jīng)修訂于1988 年發(fā)布GB 9679—1988《茶葉衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》。此次修訂取消了重金屬砷的檢測項目。 1988年,我國率先提出以茶湯中殘留量作為“有效風(fēng)險量”的概念,于2016 年在第48 屆國際食品法典農(nóng)藥殘留委員會會議上獲得通過[24]。
自20 世紀(jì)70 年代開始, 農(nóng)藥殘留是茶葉質(zhì)量安全中最受關(guān)注的檢測項目,其次是重金屬。早在1972 年, 政府即下令禁止茶園使用六六六、滴滴涕;1984 年,我國停止生產(chǎn)、銷售、使用六六六、滴滴涕,開啟了高毒高殘留農(nóng)藥的禁用。 90 年代,我國規(guī)定在茶樹上禁止使用的農(nóng)藥達(dá)20 多種。至2020 年,我國禁止在茶樹中使用的農(nóng)藥和化學(xué)品多達(dá)59 種。加入WTO 后,我國對茶葉中農(nóng)藥檢測要求不斷提高,2005 版食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)GB 2763 中涉及茶葉的農(nóng)殘限量僅9 項,經(jīng)2012 年、2014 年、2016 年、2019 年、2021 年五次修訂,最新版GB 2763—2021 涉及茶葉的農(nóng)殘種類高達(dá)106種。目前,我國農(nóng)殘限量標(biāo)準(zhǔn)已領(lǐng)先于世界上其他發(fā)展中國家[25]。 我國茶葉農(nóng)殘檢測技術(shù)始于20 世紀(jì)70 年代初期, 采用薄層層析法分析亞胺硫磷、樂果等有機(jī)磷農(nóng)藥。 上世紀(jì)80 年代,氣相色譜法和液相色譜法是農(nóng)殘分析的主流技術(shù), 主要用于檢測茶園中廣泛使用的有機(jī)氯農(nóng)藥和擬除蟲菊酯農(nóng)藥。自進(jìn)入21 世紀(jì)以來,色譜-質(zhì)譜串聯(lián)技術(shù)成為茶葉農(nóng)藥殘留監(jiān)測、 殘留行為與風(fēng)險評估研究的主要手段。 現(xiàn)階段, 茶葉農(nóng)殘檢測技術(shù)相對完善, 針對氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法的 GB 23200.113—2018 提供了植物源性食品中208 種農(nóng)殘的檢測方法, 而GB 23200.13—2016 和GB 23200.121—2021 都采用液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法,在茶葉中448 種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定基礎(chǔ)上再次補(bǔ)充,且共同適用。 目前,茶葉中農(nóng)殘速測技術(shù)主要包括ELISA 法、基于量子點橫向流動免疫分析法、離子遷移譜法、表面增強(qiáng)拉曼光譜法[25]。
2005 年, 隨著GB 9679—1988 《茶葉衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》的廢止,茶葉重金屬指標(biāo)并入GB 2762—2005《食品中污染物限量》, 該標(biāo)準(zhǔn)取消了對銅含量的要求,并對重金屬鉛的指標(biāo)進(jìn)行適當(dāng)放寬,新增了稀土限量指標(biāo)。 其后又在2017 年發(fā)布的《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》中取消了茶葉中稀土的限量指標(biāo)。 目前涉及到茶葉重金屬有害物質(zhì)的限量標(biāo)準(zhǔn)主要是食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)GB 2762—2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》、農(nóng)業(yè)部標(biāo)準(zhǔn)NY 659—2003《茶葉中鉻、鎘、汞、砷及氯化物限量》及NY/T 288—2018《綠色食品 茶葉》, 涉及的重金屬限量分別為鉛5.0 mg/kg、鉻5.0 mg/kg、鎘1.0 mg/kg、汞0.3 mg/kg、砷2.0 mg/kg[26]。
《茶葉衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》 于1985 年首發(fā),經(jīng)1996 年和2003 年兩次修訂,規(guī)定茶葉中砷、鉛、銅的測定方法參照食品中的測定方法進(jìn)行。 2008 年,國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局頒布進(jìn)出口行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《進(jìn)出口茶葉中鉛、砷、鎘、銅、鐵含量的測定 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》,規(guī)定了茶葉中以上重金屬含量的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定方法, 該標(biāo)準(zhǔn)于2017年并入GB 5009.268—2016 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中多元素的測定》, 規(guī)定了食品中多元素測定的電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)和電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES)。 2013 年,國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會、國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局發(fā)布GB/T 30376—2013《茶葉中鐵、錳、銅、鋅、鈣、鎂、鉀、鈉、磷、硫的測定-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》, 該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了運(yùn)用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定茶葉中鐵、 錳、銅等10 種重金屬的含量。 目前,比較常用的重金屬前處理法是微波消解法,也有研究采用酸提取法、懸浮液直接進(jìn)樣法、超聲輔助液相微萃取法等。 重金屬的檢測方式主要有原子光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法、液相色譜法、電化學(xué)法、試紙法、能量色散X 射線熒光光譜法術(shù)和激光誘導(dǎo)擊穿光譜技術(shù)等[27]。
在茶葉安全監(jiān)督管理中, 食品添加劑的非法添加和使用不當(dāng)受到高度重視。在2001 年農(nóng)業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY 5017—2001《無公害食品 茶葉》中規(guī)定,各類無公害茶葉不得添加任何人工合成的化學(xué)物質(zhì)和香味物質(zhì)。 按照GB 2760—2014《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定,茶葉生產(chǎn)不允許使用食品添加劑, 不得添加非食品原料或食品添加劑以外的化學(xué)物質(zhì)。 因此,使用鉛鉻綠、檸檬黃、日落黃、莧菜紅、胭脂紅、亮藍(lán)等著色劑或其他工業(yè)染料等加工茶葉均屬違法。 在國家食品藥品監(jiān)督管理局組織的國家茶葉監(jiān)督抽檢檢驗細(xì)則中對茶葉中的外加色素(著色劑) 的檢測方法采用GB 5009.35—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中合成著色劑的測定》。 目前,檢測茶葉中添加劑的方法主要是高效液相色譜法, 檢測工作主要包括兩部分,一是樣品的前處理,即合成著色劑的提取、凈化,二是上機(jī)分析和測定。
與食品添加劑相同,20 世紀(jì)80 年代對茶葉中微生物的檢驗大多參考食品檢測標(biāo)準(zhǔn),如GB/T 4789.2—1984 《食品衛(wèi)生微生物學(xué)檢驗 菌落總數(shù)計數(shù)》、GB/T 4789.3—1994 《食品衛(wèi)生微生物學(xué)檢驗 大腸桿菌測定》和GB/T 5009.1—1996 《食品衛(wèi)生檢驗方法 理化部分 總則》。 2001 年,農(nóng)業(yè)部發(fā)布NY/T 456—2001《茉莉花茶》,規(guī)定茉莉花茶中大腸桿菌菌群數(shù)不得超過500 MPN/100 g(mL)。2004 年農(nóng)業(yè)部發(fā)布標(biāo)準(zhǔn)NY 5244—2004 《無公害食品 茶葉》, 規(guī)定茶葉中檢測的大腸桿菌菌群數(shù)不得超過300 MPN/100 g(mL)。2008 年,國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局發(fā)布GB/T 22111—2008《地理標(biāo)志產(chǎn)品 普洱茶》, 規(guī)定茶葉中檢測的大腸桿菌菌群數(shù)不得超過300 MPN/100 g(mL),同時要求不得檢測出沙門氏菌、 志賀氏菌、 金黃色葡萄球菌、溶血性鏈球菌等致病菌。而對于黑茶品質(zhì)特征形成具有重要作用的有益菌落, 如茯磚中的冠突散囊菌,也有相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定其最低含量。 2013 年,國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局發(fā)布GB/T 9833.3—2013 《緊壓茶 第3 部分:茯磚茶》,要求茯磚中檢測出的冠突散囊菌含量不得低于20×104CFU/g。目前, 我國食品安全標(biāo)準(zhǔn)中涉及微生物的指標(biāo)主要有菌落總數(shù)、大腸菌群、霉菌和酵母、致病菌等,對于不同食品其指標(biāo)限量值不同。 國家標(biāo)準(zhǔn)中檢測茶葉微生物的方法主要有GB 4789.2—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品微生物學(xué)檢驗 菌落總數(shù)測定》、GB 4789.3—2016 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品微生物學(xué)檢驗 大腸菌群計數(shù)》、GB 4789.15—2016 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品微生物學(xué)檢驗 霉菌和酵母計數(shù)》等。
總體來說,我國農(nóng)藥殘留檢測方法由一開始的單項檢測逐步向高通量分析方向發(fā)展,茶葉農(nóng)藥殘留檢測指標(biāo)向多農(nóng)殘、高效率的方向不斷完善;我國重金屬檢測起步較晚,目前的檢測還比較依賴高精密儀器,未來應(yīng)該考慮根據(jù)不同的需求選擇合適的檢測方式。 另外,微生物檢測項目和方法逐步增加,同時對有益和有害菌落的含量分別進(jìn)行了限制,未來需從增菌培養(yǎng)、快速檢測技術(shù)和設(shè)備等方面持續(xù)加強(qiáng)對食品的微生物檢驗。
茶葉檢驗旨在更好地發(fā)展生產(chǎn)和促進(jìn)貿(mào)易,它對鑒定茶葉品質(zhì)好壞和提高茶葉品質(zhì)具有重要的作用。中國的茶葉檢驗在發(fā)展過程中,從早期的零散、 無體系發(fā)展到如今的較為完善的茶葉檢驗體系。今后隨著科學(xué)技術(shù)的不斷向前發(fā)展,茶葉的檢驗手段必將更為簡便易行、先進(jìn)可靠,向著科學(xué)化、系統(tǒng)化、規(guī)范化不斷邁進(jìn)。