王茂月
(大唐同舟科技有限公司,北京 100043)
在當(dāng)前我國“雙碳”背景下,粉煤灰綜合利用因具有顯著的節(jié)能降碳效益而倍受重視。近年來,針對粉煤灰品質(zhì)波動范圍大,以及原狀粉煤灰無法滿足市場對高品質(zhì)商品灰需求的狀況,應(yīng)不斷加強(qiáng)電站鍋爐的配煤摻燒、靈活調(diào)峰,以產(chǎn)出高品質(zhì)粉煤灰。不僅如此,國內(nèi)Ⅰ、Ⅱ級粉煤灰的應(yīng)用范圍越來越廣,尤其是在建材行業(yè)和混凝土工程建設(shè)中應(yīng)用更為突出。粉煤灰對改善混凝土流變性能、降低水化溫升、提高混凝土耐久性都具有顯著的作用[1]。為了使混凝土能夠滿足大摻量、高泵程、高流態(tài)、高強(qiáng)、高耐久性等需求[2],在大體積混凝土中摻入Ⅰ、Ⅱ級粉煤灰,可減少水化熱,在提高強(qiáng)度的同時還可代替水泥,變廢為寶,降低成本,提高經(jīng)濟(jì)效益。
采用掃描電鏡可研究原狀粉煤灰(圖1)、分選細(xì)灰(圖2)、分選粗灰(圖3)的顆粒形貌特征,原狀粉煤灰是由球形顆粒(玻璃微珠)、不規(guī)則玻璃體及少量未燃碳組成,其中不規(guī)則顆粒的占比例較高,影響其在混凝土中的流動性。經(jīng)分選后,分選細(xì)灰的顆粒以球形顆粒為主,且不規(guī)則顆粒較少,球形顆粒外表致密、圓滑、玻璃微珠含量多、發(fā)育好。相比之下,粗灰中則富集了粗大多孔的玻璃體和疏松多孔的不規(guī)則玻璃體,玻璃微珠含量甚少。根據(jù)對粉煤灰內(nèi)部結(jié)構(gòu)的研究可知,粗粒粉煤灰往往由于內(nèi)部氣孔發(fā)育,以空心或子母珠存在的形式較多,而細(xì)粒粉煤灰多以實心微珠的形式存在。
圖1 原狀粉煤灰SEM 掃描電鏡分析
圖2 分選細(xì)灰SEM 掃描電鏡分析
圖3 分選粗灰SEM 掃描電鏡分析
由于顯微結(jié)構(gòu)的差異,原狀粉煤灰、分選細(xì)灰和分選粗灰作為混凝土摻合料使用時,所體現(xiàn)的物理化學(xué)特性各有不同。原灰SEM 掃描電鏡分析如表1所示。
表1 分選粉煤灰的物理化學(xué)性能對比
由表1 可知,由于配煤摻燒與負(fù)荷調(diào)節(jié),各電廠原狀粉煤灰的細(xì)度普遍偏粗、需水量較大、流動性較差,一般達(dá)不到Ⅰ、Ⅱ級粉煤灰的標(biāo)準(zhǔn)。經(jīng)過分選加工后,其細(xì)度顯著下降,可滿足Ⅰ、Ⅱ級灰標(biāo)準(zhǔn),由于且分選細(xì)灰玻璃微珠發(fā)育,需水量顯著降低,流動性大幅提高。與原狀粉煤灰相比,分選粗灰的各項指標(biāo)大幅下降,需要進(jìn)行磨細(xì)處理或作為輕質(zhì)墻體材料的摻合料使用。
采用SEM 掃描電鏡對磨細(xì)粉煤灰(圖4、圖5)、原狀粉煤灰(圖6)的顯微顆粒類型與顯微結(jié)構(gòu)特征進(jìn)行研究,經(jīng)過機(jī)械粉磨加工后的磨細(xì)粉煤灰玻璃微珠顆粒少于原狀粉煤灰,且表面缺陷較多,較為粗糙,其球體結(jié)構(gòu)被破壞。
圖4 M1 磨細(xì)粉煤灰SEM 掃描電鏡分析
圖5 M2 磨細(xì)灰SEM 掃描電鏡分析
圖6 M 原狀粉煤灰SEM 掃描電鏡分析
原狀粉煤灰與磨細(xì)粉煤灰的物理化學(xué)特性不同,粉磨粉煤灰的物理化學(xué)性能對比如表2 所示。
表2 粉磨粉煤灰的物理化學(xué)性能對比
經(jīng)過機(jī)械粉磨加工后,可將粉煤灰品質(zhì)從Ⅲ級灰越級為Ⅰ、Ⅱ級灰,與原狀粉煤灰相比,其需水量比增加、活性顯著增強(qiáng)。磨細(xì)的作用不僅降低了細(xì)度,還改進(jìn)了粉煤灰摻合料的顆粒級配、顆粒形狀和結(jié)構(gòu)。據(jù)SEM 掃描電鏡觀察,由于疏松的粗粒被分散,斷裂面增多,且顆粒均有新生表面,改善了粉煤灰的性能,如降低細(xì)度、增強(qiáng)火山灰反應(yīng)能力等。通過磨細(xì)處理,提高了粉煤灰總體的均勻性,這對于提高粉煤灰品質(zhì)有著重要意義[3]。通過機(jī)械磨細(xì),一方
面粉碎了粗大多孔的玻璃體,解除玻璃顆粒黏結(jié),改善表面特性,減少配合料在混合過程的摩擦,改善集料級配,提高物理活性;另一方面,破壞了粗大玻璃體尤其是多孔和顆粒的粘連,也破壞了玻璃體表面堅固的保護(hù)膜,使內(nèi)部可溶SiO2、Al2O3溶出斷鍵增多,比表面積增大,反應(yīng)接觸面增加,活化分子增加,提高了粉煤灰早期的化學(xué)活性[4]。
選用等級都為Ⅱ級的分選細(xì)灰、磨細(xì)粉煤灰、符合GSB 14-1510 規(guī)定強(qiáng)度等級為42.5 的硅酸鹽水泥(對比水泥)、中國ISO 標(biāo)準(zhǔn)砂、潔凈的淡水,分別摻入30%分選細(xì)灰、磨細(xì)粉煤灰,用行星式砂漿攪拌機(jī)攪拌,振實臺成型,制作尺寸為40 mm×40 mm×160 mm的水泥膠砂試件,在標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)條件下(濕氣≥90%)成型,24 h 后脫模,于標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)室中養(yǎng)護(hù),到試驗齡期時從水中取出,測定其 3 d、7 d、28 d 強(qiáng)度。
粉煤灰水泥膠砂抗壓強(qiáng)度比是衡量粉煤灰活性的重要指標(biāo),其數(shù)值大小反映了粉煤灰活性的高低,同時也是摻30%粉煤灰硅酸鹽水泥與不摻粉煤灰硅酸鹽水泥按國標(biāo)GB/T17671 測定水泥膠砂抗壓強(qiáng)度的比值。
在相同條件、同等級的情況下分選細(xì)灰和磨細(xì)粉煤灰3 d、7 d、28 d 水泥膠砂強(qiáng)度活性對比如表3所示。
表3 分選細(xì)灰、磨細(xì)粉煤灰不同齡期水泥膠砂強(qiáng)度活性對比
由表3 可知,在相同水膠比條件下,分別摻入30%的分選細(xì)灰 F1和磨細(xì)粉煤灰 M13 d、7 d、28 d 水泥膠砂強(qiáng)度,首先摻入30%的分選細(xì)灰F13 d、7 d、28 d 強(qiáng)度活性指數(shù)均高于摻入30%的磨細(xì)粉煤灰M1,隨著齡期的增長,二者之間差距逐漸減小,直至在28 d 時差距最小。其次在不同齡期其強(qiáng)度值都有一定程度的提高,隨著齡期的增長,強(qiáng)度活性指數(shù)顯著增加,在齡期3 d、7 d 時強(qiáng)度活性指數(shù)達(dá)不到指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn),但在28 d 時強(qiáng)度明顯提高。
鑒于分選細(xì)灰、磨細(xì)粉煤灰二者性能之間的差異性,分選細(xì)灰理化性能優(yōu)于磨細(xì)粉煤灰,主要體現(xiàn)在流動性、需水量比、強(qiáng)度等性能,可見這種高性能物理特性賦予了分選細(xì)灰更高的利用價值,可有效改善混凝土的質(zhì)量。粉煤灰用作混凝土的摻和料時,對混凝土性能的影響主要是通過3 個效應(yīng)來體現(xiàn),即形態(tài)效應(yīng)、微集料效應(yīng)和活性效應(yīng)[5];對水泥膠砂流動度的影響主要是通過顆粒的形態(tài)效應(yīng)實現(xiàn)的。粉煤灰的活性以及表面光滑的玻璃微珠具有形態(tài)效應(yīng)及微集料效應(yīng),能夠廣泛運用于建筑材料的生產(chǎn)與建設(shè)工程[6],實現(xiàn)了高品質(zhì)粉煤灰在水泥混凝土應(yīng)用中的大摻量性能。
(1)同一燃煤鍋爐所產(chǎn)的粉煤灰經(jīng)過分選、機(jī)械磨細(xì)加工后,分選有利于粉煤灰需水量比的降低、流動度的增大、分散性的增強(qiáng)、強(qiáng)度活性指數(shù)的提高;二者的共同之處均有利于細(xì)度的降低,但粉煤灰經(jīng)分選、磨細(xì)加工后由Ⅲ級灰或不符合等級灰可提升至Ⅰ、Ⅱ級灰。
(2)在相同水膠比的實驗條件下,進(jìn)行粉煤灰水泥膠砂3 d、7 d、28 d 抗壓強(qiáng)度試驗,分選細(xì)灰強(qiáng)度活性指數(shù)均高于磨細(xì)粉煤灰,且分選、磨細(xì)粉煤灰28 d 強(qiáng)度活性指數(shù)不小于80%,而原狀粉煤灰、分選粗灰水泥膠砂28 d 抗壓強(qiáng)度相對較低。
(3)對于原狀粉煤灰的加工處理,最佳的技術(shù)路徑應(yīng)該是先進(jìn)行分級分選工藝,然后再將分選粗灰通過機(jī)械磨細(xì)設(shè)備激發(fā)其活性、降低其細(xì)度,加工成符合等級的粉煤灰標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品,不僅減少了資源的浪費,同時也提升了粉煤灰的品質(zhì),滿足了市場對高品質(zhì)粉煤灰的需求。