丁 艷，喬宏偉，陳 捷，張婷婷，花鎮(zhèn)東，杭太俊，劉培培

（1.中國(guó)藥科大學(xué) 藥學(xué)院，江蘇 南京 210009；2.公安部禁毒情報(bào)技術(shù)中心 毒品監(jiān)測(cè)管控與禁毒關(guān)鍵技術(shù)公安部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100193；3.“國(guó)家禁毒委員會(huì)辦公室-中國(guó)藥科大學(xué)”禁毒關(guān)鍵技術(shù)聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室，北京 100193）

毒品濫用問(wèn)題在全球各國(guó)蔓延，嚴(yán)重危害人類(lèi)健康，已成為當(dāng)今國(guó)際社會(huì)所需要面對(duì)的共同問(wèn)題。聯(lián)合國(guó)毒品和犯罪問(wèn)題辦公室（The United Nations Office on Drugs and Crimes，UNODC）2021年度毒品報(bào)告顯示，2020年全球吸毒人數(shù)達(dá)2.74億，相比2019年增加了22%。近十年內(nèi)，毒品種類(lèi)大幅增加，除了傳統(tǒng)的可卡因、海洛因等植物源毒品外，毒品消費(fèi)市場(chǎng)上出現(xiàn)了大量新型合成毒品，特別是未管制的新精神活性物質(zhì)。毒品濫用日益隱蔽，發(fā)現(xiàn)打擊毒品濫用及犯罪更加困難，對(duì)各國(guó)政府治理毒品濫用問(wèn)題提出了新的挑戰(zhàn)。

我國(guó)國(guó)家禁毒委員會(huì)辦公室（以下簡(jiǎn)稱(chēng)“國(guó)家禁毒辦”）發(fā)布的《2019年中國(guó)毒品形勢(shì)報(bào)告》中指出，我國(guó)吸毒人員濫用的毒品種類(lèi)主要有冰毒、海洛因和氯胺酮等，可卡因、大麻、搖頭丸也有少量濫用。近年來(lái)，毒品消費(fèi)市場(chǎng)上不斷出現(xiàn)新型毒品，如氯胺酮的氟代衍生物氟胺酮（Fluoroketamine，2-FDCK），俗稱(chēng)“改良K粉”，目前無(wú)合法的醫(yī)療用途，吸食后可產(chǎn)生與氯胺酮類(lèi)似的麻醉、分離和致幻效果。2021年5月11日，我國(guó)發(fā)布《關(guān)于將合成大麻素類(lèi)物質(zhì)和氟胺酮等18種物質(zhì)列入〈非藥用類(lèi)麻醉藥品和精神藥品管制品種增補(bǔ)目錄〉的公告》，正式對(duì)氟胺酮進(jìn)行列管，自2021年7月1日起施行。目前，關(guān)于氟胺酮的相關(guān)研究還相對(duì)較少，如何發(fā)現(xiàn)、打擊氟胺酮的非法制造、濫用也是執(zhí)法部門(mén)所面臨的難題。

為應(yīng)對(duì)新型毒品更新迭代速度不斷加快的毒情形勢(shì)，對(duì)毒品濫用種類(lèi)、濫用規(guī)模、變化趨勢(shì)等進(jìn)行動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)已成為各國(guó)禁毒部門(mén)的重要手段。相較于傳統(tǒng)的問(wèn)卷調(diào)查、毒品查緝、執(zhí)法打擊等手段，污水分析法能夠更加客觀、及時(shí)、準(zhǔn)確地反映毒品濫用形勢(shì)。污水監(jiān)測(cè)又稱(chēng)為污水流行病學(xué)（Wastewater-Based Epidemiology,WBE），于2001年首次由美國(guó)的DAUGHTON等提出，是基于人服用藥物后，藥物的活性成分及其代謝產(chǎn)物會(huì)通過(guò)尿液和糞便排入城市排水系統(tǒng)中。該方法通過(guò)測(cè)定污水中的目標(biāo)化合物和代謝產(chǎn)物的含量，計(jì)算出污水處理廠所覆蓋人口的日平均毒品消耗量，能夠更加快速、準(zhǔn)確監(jiān)測(cè)該區(qū)域內(nèi)的毒品濫用種類(lèi)及規(guī)模，不但能為打擊非法制販毒品、吸毒違法活動(dòng)提供準(zhǔn)確情報(bào)，還可為下一步國(guó)家管制新品種的毒品提供科學(xué)、客觀的數(shù)據(jù)支撐。

目前，各國(guó)的污水監(jiān)測(cè)除有少量文獻(xiàn)采用液-液萃取法（Liquid-Liquid Extraction，LLE）進(jìn)行污水前處理外，大部分都采用離線固相萃?。∣ffline Solid Phase Extraction，Offline-SPE）作為污水的前處理方式。前處理過(guò)程包括過(guò)濾、調(diào)節(jié)pH值、固相萃取、淋洗、洗脫、濃縮和復(fù)溶等多個(gè)環(huán)節(jié)，處理樣品耗時(shí)較長(zhǎng)，所需樣品量大，且前處理過(guò)程多數(shù)為開(kāi)放式，容易引入外部污染，干擾檢測(cè)結(jié)果。在線固相萃取法（Online SPE）因其所需樣品量少、前處理簡(jiǎn)便、分析時(shí)間短、使用溶劑少等優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測(cè)及毒品濫用監(jiān)測(cè)。本文擬采用一種在線固相萃取-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（Online Solid Phase Extraction-Ultra Performance Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry，Online-SPEUPLC-MS/MS）同時(shí)檢測(cè)污水中氟胺酮等21種毒品及其代謝物的定性、定量方法，以期更好地應(yīng)用于國(guó)內(nèi)各城市生活污水的檢測(cè)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

ACQUITY UPLC H-Class型超高效液相色譜儀；Waters Xevo TQ-XS型串聯(lián)質(zhì)譜儀；Waters 2777C型在線固相萃取系統(tǒng)；玻璃纖維濾膜（1.2 μm，直徑47mm，英國(guó)Whatman公司）；再生纖維素濾膜（0.2μm，直徑25 mm，美國(guó)Agilent公司）。

嗎啡（Morphine，MOR）、MOR-D、甲基苯丙胺（Methamphetamine，MA）、MA-D、苯 丙 胺（Amphetamine，AM）、AM-D、氯胺酮（Ketamine，KET）、KET-D、去甲氯胺酮（Norketamine，NK）、NK-D、3，4-亞甲二氧基甲基苯丙胺（Methylenedioxymethamphetamine，MDMA）、MDMA-D、3,4-亞 甲 二 氧 基苯丙胺（Methylenedioxymphetamine，MDA）、MDA-D、苯甲酰愛(ài)康寧（Benzoylecgonine，BZE）、BZE-D、芬 太 尼（Fentanyl，F(xiàn)EN）、FEN-D、去 苯 乙 基 芬 太尼（Norfentanyl，NFN）、NFN-D、舒 芬 太 尼（Sufentanil，SUF）、SUF-D、去苯乙基乙酰芬太尼（Noracefentanyl，NAF）、NAF-C、可 待因（Codeine，COD）、COD-D、曲馬多（Tramadol，TRD）、TRD-D、美沙酮（Methadone，MTD）、MTD-D、2-亞乙基-1,5-二甲基-3,3-二苯基吡咯烷（2-ethylidene-1,5-dimethyl-3,3-diphenylpyrrolidine,EDDP）、EDDPD標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)甲醇溶液（美國(guó)Cerilliant公司），質(zhì)量濃度為1 mg/mL或0.1 mg/mL；O-單乙酰嗎啡（6-Monoacetylmorphine，6-MAM）、6-MAM-D、可卡因（Cocaine，COC）、COC-D標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)乙腈溶液（美國(guó)Cerilliant公司），質(zhì)量濃度為1 mg/mL或0.1 mg/mL；氟胺酮（Fluoroketamine、2-FDCK）、2-FDCK-D、去甲氟胺酮（Norfluoroketamine,NFK）、NFK-D、4-甲氧基甲基苯丙胺（p-Methoxymethamphetamine,PMMA）、PMMA-D標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（上海市刑事科學(xué)技術(shù)研究院）；甲醇、乙腈、異丙醇均為色譜純（德國(guó)Merck公司）；甲酸為色譜純（德國(guó)Honeywell公司）；乙酸胺為分析純（美國(guó)Sigma-Aldrich公司）；氨水為分析純（德國(guó)CNW公司）；濃鹽酸為分析純（德國(guó)CNW公司）；實(shí)驗(yàn)用水為由Milli-Q（德國(guó)Merck公司）純水機(jī)制備的純水。

實(shí)驗(yàn)采用24 h連續(xù)采樣方式收集了來(lái)自全國(guó)31個(gè)?。▍^(qū)、市）污水處理廠的1 600份污水樣品。

混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)工作溶液：25 ng/L，分別移取21種目標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)儲(chǔ)備溶液適量，用甲醇稀釋配制成質(zhì)量濃度為25ng/L的混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)工作溶液。

混合同位素內(nèi)標(biāo)工作溶液：5ng/L，分別移取21種目標(biāo)物的同位素內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備溶液適量，用甲醇稀釋配制成質(zhì)量濃度為5ng/L的混合同位素內(nèi)標(biāo)工作溶液。

標(biāo)準(zhǔn)曲線工作溶液系列：分別移取質(zhì)量濃度為25ng/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，用甲醇逐級(jí)稀釋?zhuān)渲贸少|(zhì)量濃度為0.01~20ng/L的標(biāo)準(zhǔn)曲線工作溶液系列。

1.2 方法

1.2.1 儀器工作條件

在線固相萃取過(guò)程O(píng)asis○HLB Direct Connect HP固相萃取柱（2.1 mm×30 mm，20 μm）；在線固相萃取系統(tǒng)配置自動(dòng)進(jìn)樣器（進(jìn)樣量為0.1~5 mL）、低壓四元泵（配備兩根Oasis R○HLB Direct Connect HP固相萃取柱）、高壓二元泵（配備一根Waters ACQUITY UPLC HSS T色譜柱）、柱溫箱。進(jìn)樣器吸取樣品后，當(dāng)時(shí)間為0~3.8 min時(shí)，四元泵流動(dòng)相用1號(hào)固相萃取柱對(duì)樣品進(jìn)行濃縮；當(dāng)時(shí)間為3.8 min時(shí)，降流速切六通閥；當(dāng)時(shí)間為3.8~15.0 min時(shí)，二元泵流動(dòng)相將目標(biāo)物從1號(hào)固相萃取柱上反相洗脫并加載至色譜柱中分離，同時(shí)四元泵流動(dòng)相對(duì)2號(hào)固相萃取柱進(jìn)行活化，兩根固相萃取柱交替使用對(duì)污水樣品中的目標(biāo)物進(jìn)行固相萃取。

色譜條件Waters ACQUITY UPLC HSS T色譜柱（100 mm×2.1 mm,1.8 μm）；柱溫為40℃；進(jìn)樣量為1000 μL；四元泵流動(dòng)相A為純水，B為體積比為1∶1∶1的甲醇-乙腈-異丙醇溶液；二元泵流動(dòng)相A為0.1%（體積分?jǐn)?shù)，下同）甲酸水溶液，B為0.1%甲酸-乙腈溶液。四元泵在線固相萃取條件見(jiàn)表1，二元泵梯度洗脫條件見(jiàn)表2。

表1 四元泵在線固相萃取條件

表2 二元泵梯度洗脫條件

質(zhì)譜條件 電噴霧離子源正離子模式（Electron Spray Ionization，ESI）；毛細(xì)管電壓為1.0 kV；脫溶劑（N）溫度為500℃，流速為1 000 L/h；錐孔氣流速為150 L/h；碰撞氣為氬氣，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（Multiple Reaction Monitoring，MRM）模式。21種目標(biāo)物的質(zhì)譜參數(shù)及保留時(shí)間見(jiàn)表3。

表3 21種目標(biāo)物及其同位素內(nèi)標(biāo)的質(zhì)譜參數(shù)與保留時(shí)間

續(xù)表3

1.2.2 樣品處理過(guò)程

樣品在-20℃條件下冷凍保存，分析時(shí)解凍并充分搖勻，用玻璃纖維濾膜過(guò)濾，移取濾液10 mL于具蓋離心管中，每份樣品平行取兩份。加入適量10%（體積分?jǐn)?shù)，下同）氨水溶液，將樣品pH值調(diào)至7~8，分別加入4 mol/L乙酸銨溶液和混合同位素內(nèi)標(biāo)工作溶液各100 μL，混合均勻，用再生纖維素濾膜過(guò)濾后，在儀器工作條件下進(jìn)行測(cè)定。

2 結(jié)果與討論

2.1 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化

2.1.1 色譜柱

實(shí)驗(yàn)對(duì)ACQUITY UPLC HSS T色譜柱（2.1mm×100 mm，1.8 μm；以下簡(jiǎn)稱(chēng)為“色譜柱1”）、ACQUITY UPLC HSS C色譜柱（2.1 mm×150 mm，1.8 μm；以下簡(jiǎn)稱(chēng)為“色譜柱2”）、ACQUITY UPLC BEH C色譜柱（2.1 mm×100 mm，1.7 μm；以下簡(jiǎn)稱(chēng)為“色譜柱3”）這3種不同色譜柱的柱效進(jìn)行考察。結(jié)果表明：色譜柱2的柱長(zhǎng)較長(zhǎng)，分離目標(biāo)物所需的洗脫時(shí)間更長(zhǎng)，且柱溫需要升至50°C，才能使柱壓在合理范圍內(nèi)；色譜柱3因填料為亞乙基橋雜化顆粒，色譜柱3因填料為亞乙基橋雜化顆粒，初始流動(dòng)相至少需要5%的有機(jī)相與水相混合，在該梯度下，MOR等部分目標(biāo)物出峰時(shí)間會(huì)小于死時(shí)間；色譜柱1填料為高強(qiáng)度硅膠顆粒，可用100%水相作為流動(dòng)相，各目標(biāo)物分離度及峰形最佳，適用于污水中毒品及其代謝物的檢測(cè)。因此，實(shí)驗(yàn)選擇ACQUITY UPLC HSS T色譜柱（2.1 mm×100 mm，1.8 μm）。質(zhì)量濃度為50 ng/L的21種目標(biāo)物的色譜圖見(jiàn)圖1。

圖1 21種目標(biāo)物的色譜圖（質(zhì)量濃度為50 ng/L）

2.1.2在線固相萃取流動(dòng)相

實(shí)驗(yàn)對(duì)分別以純水、5%氨水溶液作為在線固相萃取的流動(dòng)相A進(jìn)行了考察。結(jié)果表明：以5%氨水溶液為流動(dòng)相A時(shí)，目標(biāo)物COC和BZE重復(fù)性較差；以純水作為流動(dòng)相A時(shí)，各目標(biāo)物的萃取效果較佳。因此，實(shí)驗(yàn)選擇以純水作為在線固相萃取的流動(dòng)相A。

實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步對(duì)分別以乙腈、甲醇、體積比為1∶1∶1的甲醇-乙腈-異丙醇溶液作為在線固相萃取的流動(dòng)相B進(jìn)行了考察。結(jié)果表明：以體積比為1∶1∶1的甲醇-乙腈-異丙醇溶液為流動(dòng)相B時(shí)，對(duì)各目標(biāo)物的洗脫能力最強(qiáng)，清洗固相萃取小柱的效果最佳，可延長(zhǎng)固相萃取小柱使用壽命。因此，實(shí)驗(yàn)選擇以體積比為1∶1∶1的甲醇-乙腈-異丙醇溶液作為在線固相萃取的流動(dòng)相B。

2.1.3 樣品前處理?xiàng)l件

2.1.3.1 樣品pH值

實(shí)驗(yàn)考察了樣品pH值對(duì)目標(biāo)物檢測(cè)的影響，選取6個(gè)不同基質(zhì)的污水樣品，分別對(duì)每個(gè)樣品添加混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成目標(biāo)物質(zhì)量濃度為50 ng/L的5份樣品，分別通過(guò)添加濃鹽酸或10%氨水溶液將每種基質(zhì)樣品的pH值分別調(diào)節(jié)為5、6、7、8、9，平行處理所有樣品后進(jìn)行分析，6種目標(biāo)物在不同pH值下的色譜圖如圖2所示。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：NFK、6-MAM、MOR、MA、AM和COD這6種目標(biāo)物的峰形和峰強(qiáng)度受pH值影響較大，當(dāng)污水偏酸性時(shí)，6種目標(biāo)物的峰形最差；當(dāng)污水pH值為7~8時(shí)，6種目標(biāo)物的的峰形最佳，峰強(qiáng)度最大。因此，實(shí)驗(yàn)對(duì)樣品進(jìn)行前處理時(shí)，通過(guò)添加適量10%氨水溶液將污水pH值調(diào)節(jié)至7~8。

圖2 NFK、MOR、6-MAM、MA、AM和COD在不同pH值條件下的色譜圖

2.1.3.2 樣品中添加的緩沖鹽

實(shí)驗(yàn)考察了不添加緩沖鹽、添加4 mol/L乙酸銨溶液、添加4 mol/L甲酸銨溶液對(duì)目標(biāo)物檢測(cè)的影響。分別選取6個(gè)不同基質(zhì)的污水，對(duì)每個(gè)樣品添加混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成目標(biāo)物質(zhì)量濃度為50 ng/L的3份樣品。結(jié)果表明，添加4 mol/L乙酸銨溶液時(shí)，目標(biāo)物的響應(yīng)最佳，且峰強(qiáng)度最大。

2.1.3.3 污水基質(zhì)

實(shí)驗(yàn)分別考察了生活飲用水及9個(gè)不同地區(qū)的生活污水共10種污水基質(zhì)對(duì)目標(biāo)物檢測(cè)的影響。分別將10種基質(zhì)配制成所有目標(biāo)物及其同位素內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度均為50ng/L的添加樣品，對(duì)比21種目標(biāo)物及其同位素內(nèi)標(biāo)的響應(yīng)和峰面積。結(jié)果表明：目標(biāo)物在生活飲用水中的響應(yīng)最佳，污水基質(zhì)對(duì)目標(biāo)物的測(cè)定影響較大，如生活污水中6-MAM、MA、KET的定量離子對(duì)的峰面積分別為生活飲用水中峰面積的40%~85%、61%~95%、55%~78%。加入同位素內(nèi)標(biāo)后，基質(zhì)效應(yīng)可得到同步校正。用目標(biāo)物定量離子對(duì)峰面積與同位素內(nèi)標(biāo)離子對(duì)峰面積的比值進(jìn)行定量可以最大程度地降低基質(zhì)對(duì)于定量結(jié)果的影響，如在不同污水基質(zhì)中，6-MAM的比值為0.99~1.13，MA的比值為0.83~0.91，KET的比值為1.10~1.20。因此，對(duì)污水中的毒品及其代謝物進(jìn)行定性、定量分析時(shí)，加入同位素內(nèi)標(biāo)是保證分析結(jié)果準(zhǔn)確的必要條件。

2.2 方法學(xué)驗(yàn)證結(jié)果

2.2.1 線性方程、檢出限與定量限

取若干份生活飲用水，分別添加不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制9個(gè)不同質(zhì)量濃度的污水樣品，目標(biāo)物質(zhì)量濃度分別為1、2、5、10、20、50、100、150、200 ng/L，按照樣品處理過(guò)程分析樣品。每個(gè)質(zhì)量濃度重復(fù)測(cè)定6次，以標(biāo)準(zhǔn)添加樣品中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)（x），以標(biāo)準(zhǔn)添加樣品中目標(biāo)物定量離子對(duì)峰面積與相應(yīng)同位素內(nèi)標(biāo)定量離子對(duì)峰面積的比值為縱坐標(biāo)（y）進(jìn)行線性回歸（權(quán)重系數(shù)為1/x），得到線性回歸方程。結(jié)果表明，MOR和6-MAM在2~200 ng/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，其他目標(biāo)物在1~200 ng/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，具體結(jié)果見(jiàn)表4。

取若干份生活飲用水，分別添加不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成5個(gè)不同質(zhì)量濃度的污水樣品，目標(biāo)物質(zhì)量濃度分別為0.1、0.2、0.5、1、2 ng/L，按照樣品處理過(guò)程分析樣品。每個(gè)質(zhì)量濃度重復(fù)測(cè)定10次，按歐盟定性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定，確認(rèn)各質(zhì)量濃度下的陽(yáng)性檢出率，以陽(yáng)性率100%的最低質(zhì)量濃度作為定性檢出限。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，除了MOR和6-MAM的檢出限為1 ng/L外，其他目標(biāo)物的檢出限均為0.5 ng/L。

2.2.2 準(zhǔn)確度、精密度與基質(zhì)效應(yīng)

取10種不同來(lái)源的空白基質(zhì)，分別添加不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成低、中、高3種不同質(zhì)量濃度的質(zhì)控樣品，目標(biāo)物的添加質(zhì)量濃度分別為0、2、50、150 ng/L，按照樣品處理過(guò)程分析樣品。每一質(zhì)量濃度樣品平行測(cè)定6次，采用內(nèi)標(biāo)法分別計(jì)算不同污水基質(zhì)中各目標(biāo)物的質(zhì)量濃度，以計(jì)算質(zhì)量濃度與添加質(zhì)量濃度的比值作為準(zhǔn)確度。連續(xù)測(cè)定3 d，求得各目標(biāo)物在不同質(zhì)量濃度下的平均日內(nèi)、日間精密度。計(jì)算不同基質(zhì)與生活飲用水中目標(biāo)物的定量離子對(duì)峰面積比值得到外標(biāo)法基質(zhì)效應(yīng)，其范圍為17.27%~107.14%，平均值為57.47%。計(jì)算不同基質(zhì)與生活飲用水中目標(biāo)物和相應(yīng)同位素內(nèi)標(biāo)的定量離子對(duì)峰面積比值得到內(nèi)標(biāo)法基質(zhì)效應(yīng)，其范圍為77.70%~110.64%，平均值為91.30%，具體結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 21種目標(biāo)物的方法學(xué)驗(yàn)證數(shù)據(jù)

續(xù)表4

續(xù)表4

2.2.3 穩(wěn)定性

取空白基質(zhì)，分別添加不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成低、中、高3種不同質(zhì)量濃度的質(zhì)控樣品，目標(biāo)物的添加質(zhì)量濃度分別為2、50、150 ng/L，按照樣品處理過(guò)程分析樣品。分別在室溫、4℃條件下放置24、48h后，每一質(zhì)量濃度樣品平行測(cè)定2次。結(jié)果表明，21種目標(biāo)物在室溫、4℃條件下放置48 h后仍穩(wěn)定存在，目標(biāo)物的定量離子對(duì)峰面積變化范圍小于10%。

2.2.4 殘留效應(yīng)

取空白基質(zhì)，配制成標(biāo)準(zhǔn)曲線最高質(zhì)量濃度點(diǎn)的樣品，同時(shí)配制6份空白樣品。先分析標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)樣品2次，再將空白樣品分析6次。在該實(shí)驗(yàn)條件下，第2次空白樣品中殘留的各目標(biāo)物定量離子對(duì)峰面積均低于其定量限峰面積的15%，這說(shuō)明殘留效應(yīng)對(duì)污水中各目標(biāo)物測(cè)定的影響均較小。

2.3 實(shí)際樣品分析

本方法已應(yīng)用于全國(guó)31個(gè)?。▍^(qū)、市）的污水處理廠中進(jìn)水口污水樣品的檢測(cè)，實(shí)驗(yàn)選取了2021年上半年污水監(jiān)測(cè)中具有代表性的31份污水樣品進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表5。從表5可以看出：MA的檢出率最高達(dá)97%，最高質(zhì)量濃度為48.83 ng/L，低于前期國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)報(bào)道的數(shù)值；MOR、COD、TRD的檢出率次之，其檢出率分別為94%、90%、71%，MOR、COD的最高質(zhì)量濃度分別為58.75、42.84 ng/L，均低于歐洲各國(guó)文獻(xiàn)報(bào)道的數(shù)值；MTD及其代謝物EDDP檢出率均為26%，MDMA檢出率為3%，PMMA、O-MOR、MDA、COC、BZE、FEN、NF、SUF、NAF均未檢出。2021年在全國(guó)12個(gè)城市的污水中檢出2-FDCK，其檢出率39%高于KET（32%），2-FDCK的最高質(zhì)量濃度為42.54 ng/L，大多數(shù)高于前期國(guó)內(nèi)文獻(xiàn)報(bào)道的數(shù)值，且其質(zhì)量濃度以高于KET居多。2021年7月1日，我國(guó)新增列管氟胺酮后，其檢出率明顯下降。污水監(jiān)測(cè)結(jié)果為我國(guó)新增列管氟胺酮提供了科學(xué)客觀的依據(jù)，此外，從氟胺酮列管后的污水監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)看，我國(guó)相關(guān)制造、販賣(mài)、吸食等違法犯罪行為均得到明顯遏制。

表5 我國(guó)31個(gè)城市污水處理廠進(jìn)水污水樣本中21種目標(biāo)物的質(zhì)量濃度 （ng/L）

3 結(jié)論

本文建立一種基于在線SPE-UPLC-MS/MS同時(shí)檢測(cè)污水中氟胺酮等21種毒品及其代謝物的方法。該方法前處理方法簡(jiǎn)便，具有良好的選擇性、準(zhǔn)確性和重復(fù)性，已用于我國(guó)各地污水中氟胺酮等毒品及其代謝物的測(cè)定。