對于生活中常見的有色金屬來說，金屬銅、金屬鉛、金屬鋅等在人類社會的生產(chǎn)實踐活動中作用較大，這些有色金屬廣泛使用與醫(yī)藥行業(yè)、建筑行業(yè)、電氣行業(yè)、輕工行業(yè)、船舶行業(yè)等，尤其在電子、汽車制造、蓄電池生產(chǎn)中占有較大的比重，已超過總耗費量的五成。但是，由于我國地理分布的局限性，我國的金屬鋅、金屬銅、金屬鉛的礦產(chǎn)資源產(chǎn)量較低，一直需要通過進口礦產(chǎn)品原料來彌補國內(nèi)的需求。進口的礦產(chǎn)品資源以銅精礦、鋅精礦、鉛精礦為主，進口相關(guān)的礦產(chǎn)品數(shù)量每年穩(wěn)步提高。但是在以上提到的進口礦產(chǎn)品中，含有一定數(shù)量的金屬汞，而金屬汞對人體和環(huán)境有著巨大的危害性，需要得到全社會的重視。我國在2006年8月24日出臺了《重金屬精礦產(chǎn)品中有害元素的限量規(guī)范》

，規(guī)范中對礦產(chǎn)品中的金屬汞有著明確的規(guī)定，這也是進口礦產(chǎn)品是否符合規(guī)定的標準之一。對于進口的礦產(chǎn)品來說，對于金屬汞的限量標準分別為萬分之一（銅精礦）、萬分之六（鋅精礦）、萬分之五（鉛精礦）。銅精礦、鋅精礦、鉛精礦中含有的金屬汞，其檢測方法通常以原子吸收法和原子熒光光譜法為主，兩種檢測方法的原理大致相同，首先是采用濕法溶解礦產(chǎn)品樣品，利用還原劑的性質(zhì)將金屬汞進行還原，將金屬汞放入相應(yīng)的光譜儀器進行檢測，檢測時間通常為24小時。

進口有色金屬礦產(chǎn)品主要有銅精礦、鋅精礦和鉛精礦等。銅、鋅和鉛是與人類關(guān)系非常密切的有色金屬，被廣泛應(yīng)用于電氣、輕工、汽車、建筑、船舶、橡膠、醫(yī)藥、機械制造、鉛酸蓄電池、化工等領(lǐng)域，尤其是在電子電氣工業(yè)、汽車、建筑、鉛酸蓄電池行業(yè)中應(yīng)用廣泛，且用量很大，占總消費量 50% 以上。然而，我國的銅、鋅和鉛資源較貧乏，需要通過進口填補原料的不足。近年來，全國各口岸銅精礦、鋅精礦和鉛精礦進口量逐年快速增長。

目前國際上對于金屬汞的檢測，較為先進的為固體進樣直接檢測技術(shù)，相關(guān)儀器為汞齊型測汞儀。汞齊型測汞儀的檢測原理為樣品在純氧的條件下，進行高溫灼燒，樣品中含有的金屬汞會氣化，在儀器載氣的推動作用中，與還原劑發(fā)生反應(yīng)，逐漸聚集在齊化管中，齊化管溫度上升，使金屬汞發(fā)生氣化，進入吸收池，以冷原子吸收的方式檢測樣品的吸光度，參照已經(jīng)繪制好的標準曲線，得出樣品中的金屬汞含量。汞齊型測汞儀擁有汞齊富集分離技術(shù)，能夠去除復(fù)雜基體和背景干擾，檢測環(huán)境較為封閉，能夠避免在檢測過程中樣品含有金屬汞的損失，同時也避免污染實驗室環(huán)境，保障實驗相關(guān)人員的身體健康。汞齊型測汞儀具備檢測效率高，能夠處理大批量的樣品，檢測結(jié)果也較為準確和可靠，這些技術(shù)已經(jīng)在很多行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用，比如其他礦產(chǎn)品金屬的檢測、食品、化工、石油、環(huán)保等。

市面上的汞齊富集型測汞儀常用于定性汞的檢測或者微量金屬汞的檢測，檢測范圍不超過10微克/克，但是在目前的檢測樣品中，尤其是礦產(chǎn)品的汞含量可達到0.6毫克/克，這超出了普通汞齊富集型測汞儀的檢測線，需要配以高汞的相關(guān)配件。金汞齊最大的吸附汞量能達到20毫克，如果樣品的取樣量是50毫克，其汞含量大約為0.4毫克/克。由于金汞齊提升了測汞儀的檢測線范圍，才能符合實驗室檢測的需要，同時解決了礦產(chǎn)品中金屬汞的檢測時間長的問題。使用汞齊富集型測汞儀，與常規(guī)的原子吸收光譜法和原子熒光光譜法，直接固體進樣能夠節(jié)省大量的時間，在600秒內(nèi)就能得出樣品的相關(guān)數(shù)據(jù)，而且沒有環(huán)境污染的問題，可以在礦產(chǎn)品的金屬汞檢測中廣泛應(yīng)用。下面詳細闡述在銅精礦、鋅精礦、鉛精礦中金屬汞含量的檢測方法。

1 銅精礦中金屬汞的檢測方法

1.1 原子吸收光譜法

1.1.1 檢測技術(shù)原理與檢出范圍

3.1.1 檢測技術(shù)原理與檢出范圍

1.1.2 檢測步驟

通過通徑網(wǎng)絡(luò)圖，不僅可把相關(guān)關(guān)系和回歸關(guān)系直觀地表示出來，還能將相關(guān)系數(shù)或回歸系數(shù)分解成直接影響和間接影響等，即直接通徑系數(shù)和間接通徑系數(shù)[3]。直接通徑系數(shù)表示自變量對因變量的直接影響程度，間接通徑系數(shù)則表明某一自變量由于受其他自變量的作用而對因變量的影響程度[3-4]。

總之，隨著社會的發(fā)展，環(huán)境保護越來越受到重視。在水利工程建設(shè)中使用環(huán)保型施工非常重要，并且是其主要的發(fā)展趨勢，因此，進一步加強對環(huán)保型施工的研究非常有必要，從而促進工程建設(shè)與環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。

配置金屬汞的標準溶液，濃度范圍為0.0ng/ml、5.0ng/ml、10.0ng/ml、15.0ng/ml、20.0ng/ml、25.0ng/ml、30.0ng/ml。在金屬汞測量儀讀取相應(yīng)的吸光度，并繪制金屬汞的標準曲線。稱取礦產(chǎn)品樣品100mg，放入50ml容量瓶，加入10ml王水，緩緩加水至容量瓶刻度線，其余步驟參照GB/T 3884.11-2005

的檢測過程。

1.2 固體直接進樣法

1.2.1 檢測技術(shù)原理與檢出范圍

此種方法是把樣品置于純氧的條件下進行高溫灼燒，使得金屬汞發(fā)生氣化，在載氣的推動下，被還原劑進行氧化還原反應(yīng)，聚集于齊化管，齊化管進行加熱，被氣化的金屬汞進入吸收池，冷原子吸收進行光譜檢測，通過標準曲線的提示，可以得到銅精礦中金屬汞的含量，檢出范圍是億分之五至百萬分之二。

種群的性比是反映種群結(jié)構(gòu)特點的一個重要指標，它受該物種的自身遺傳因素和外界環(huán)境的影響［19］。同其他生物一樣，雌雄比例是影響草海云南鰍種群密度大小的重要因素之一。草海云南鰍在不同的繁殖季節(jié)性比不同，總體的雌雄比約等于1∶5，其中7月的性比為 1∶4.71，3 月性比為 1∶5.12。 由這三個比例推知，在草海云南鰍繁殖季節(jié)雄魚比雌魚活躍，在所捕獲的漁獲物中雄魚的數(shù)量較多。雄多雌少的比例充分反映出雄魚主要集中在產(chǎn)卵的地方，與此同時大幅度提高了雌魚受精的幾率，保證后代的數(shù)量，有利于該物種的繁衍。根據(jù)解剖的結(jié)果得知云南鰍雄性的比例較大，雌性的比例相對較小。

此種方法采用濕法溶解礦產(chǎn)品樣品，采用還原劑置換出金屬汞，再將金屬汞送至原子熒光光譜檢測器進行檢驗，檢出范圍為百萬分之一至千分之五。

儀器參數(shù)為干燥溫度及時間（300℃，30秒），分解溫度（700℃，90秒）。配置金屬汞的兩條標準工作曲線，第一條濃度范圍為0.0ng、5.0ng、10.0ng、15.0ng、20.0ng、25.0ng、30.0ng。第二條濃度范圍為0.0mg、0.1mg、0.2mg、0.5mg、1.0mg、2.0mg、5.0mg。樣品稱量范圍為50mg至100mg。

式中：φ1為墻后不同高度土體發(fā)揮出來之內(nèi)摩擦角平均值；δ1為墻后不同高度墻和土接觸面上發(fā)揮出來的外摩擦角之平均值。

2 鋅精礦中金屬汞的檢測方法

2.1 原子熒光光譜法

2.1.1 檢測技術(shù)原理與檢出范圍

1.2.3 3T3-L1前脂肪細胞的分化 參考文獻[7]所用3T3-L1前脂肪細胞的分化方法。首先，將3T3-L1前脂肪細胞接種于24孔板中，完全培養(yǎng)基培養(yǎng)24 h后，誘導(dǎo)分化，誘導(dǎo)劑含10 μg/ml的胰島素、0.5 mol/L的3-異丁基1-甲基黃嘌呤和1 μmol/L的地塞米松，誘導(dǎo)48 h，更換含有10 μg/ml胰島素的完全培養(yǎng)基，繼續(xù)誘導(dǎo)48 h。隨后用DMEM高糖培養(yǎng)基培養(yǎng)細胞，藥物組同時給藥，培養(yǎng)48 h。細胞誘導(dǎo)后分組為：模型組，川木瓜提取物(100 ng/L、150 ng/L、200 ng/L)不同劑量組。相同組別設(shè)置2個孔，每個孔重復(fù)檢測吸光度值3次。

HPSEC-ELSD法同時測定白及多糖的分子量和含量…………………………………………………… 王 川等（9）：1198

3.1.2 檢測步驟

配置金屬汞的標準溶液，濃度范圍為0.0ng/ml、0.5ng/ml、1.0ng/ml、2.0ng/ml、3.0ng/ml、4.0ng/ml、5.0ng/ml、10.0ng/ml。在原子熒光光譜儀讀取相應(yīng)的熒光強度，其余步驟參照GB/T 8151.15-2005

的檢測過程。

2.2 固體直接進樣法

2.2.1 檢測技術(shù)原理與檢出范圍

此種方法是把樣品置于純氧的條件下進行高溫灼燒，使得金屬汞發(fā)生氣化，在載氣的推動下，被還原劑進行氧化還原反應(yīng)，聚集于齊化管，齊化管進行加熱，被氣化的金屬汞進入吸收池，冷原子吸收進行光譜檢測，測定其吸光度，通過標準曲線的提示，可以得到鋅精礦中金屬汞的含量，檢出范圍是千萬分之五至十萬分之十五。

2.2.2 檢測步驟

儀器參數(shù)為干燥溫度及時間（300℃，30秒），分解溫度（800℃，330秒）。配置金屬汞的標準工作曲線，濃度范圍0.0mg、0.05mg、0.2mg、1.0mg、5.0mg、10.0mg。樣 品稱量范圍為50mg至100mg。

3 鉛精礦中金屬汞的檢測方法

3.1 原子熒光光譜法

采用常規(guī)濕法溶解樣品，用還原劑還原汞，再將生成的汞原子導(dǎo)入原子吸收光譜儀進行測定。本方法測定銅精礦中汞含量的測量范圍是0.0001%～0.050%。此種方法采用濕法溶解礦產(chǎn)品樣品，采用還原劑置換出金屬汞，再將金屬汞送至冷原子吸收光譜檢測器進行檢驗，檢出范圍為百萬分之一至十萬分之五。

1.2.2 檢測步驟

此種方法采用濕法溶解礦產(chǎn)品樣品，采用還原劑置換出金屬汞，再將金屬汞送至原子熒光光譜檢測器進行檢驗，檢出范圍為千萬分之五至千分之二。

2.1.2 檢測步驟

配置金屬汞的標準溶液，濃度范圍為0.0ng/ml、1.0ng/ml、2.5ng/ml、5.0ng/ml、7.5ng/ml、10.0ng/ml、15.0ng/ml、20.0ng/ml、25.0ng/ml。在原子熒光光譜儀讀取相應(yīng)的熒光強度，其余步驟參照GB/T 8152.11-2006

的檢測過程。

海南島地處赤道附近的熱帶地區(qū)，在結(jié)合海南氣候地質(zhì)環(huán)境對農(nóng)產(chǎn)品上的質(zhì)量是海南島旅游業(yè)建設(shè)的一個亮點所在，海南有著悠久的農(nóng)耕歷史，在耕作這一方面具有很強的能力，有著很大的優(yōu)勢，在這里也保存著中華民族的耕作文化。依靠合理的環(huán)境對農(nóng)產(chǎn)品做出適合時代潮流的創(chuàng)新，這在海南省的熱帶農(nóng)產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)上起著重大的作用。

3.2 固體直接進樣法

3.2.1 檢測技術(shù)原理與檢出范圍

3.2.2 檢測步驟

此種方法是把樣品置于純氧的條件下進行高溫灼燒，使得金屬汞發(fā)生氣化，在載氣的推動下，被還原劑進行氧化還原反應(yīng)，聚集于齊化管，齊化管進行加熱，被氣化的金屬汞進入吸收池，冷原子吸收進行光譜檢測，測定其吸光度，通過標準曲線的提示，可以得到鋅精礦中金屬汞的含量，檢出范圍是千萬分之五至萬分之四。

儀器參數(shù)為干燥溫度及時間（300℃，30秒），分解溫度（700℃，90秒）。配置金屬汞的標準溶液，濃度范圍0.0mg、0.05mg、0.2mg、1.0mg、5.0mg、10.0mg、20.0mg。樣品稱量范圍為50mg至100mg。

4 金屬汞檢測方法的對比分析

4.1 技術(shù)原理對比

常規(guī)法采用了原子吸收光譜法和原子熒光光譜法，都是采用濕法溶解礦產(chǎn)品樣品，通過用還原劑將金屬汞進行氧化還原反應(yīng)，將金屬汞推入光譜中進行檢測。而固體直接進樣法采用了純氧環(huán)境下樣品進行高溫灼燒，然后經(jīng)過氣化、還原等步驟送去檢測器進行檢測。

其一，“一家公司，兩條腿走路”。比如北京太陽城是分兩條腿走路，一個就是房地產(chǎn)開發(fā)，是工商注冊；同時有養(yǎng)老服務(wù)公司，是在民政部門注冊，通過這種操作方法解決養(yǎng)老設(shè)施所有權(quán)問題和將來收益的問題。養(yǎng)老地產(chǎn)開發(fā)商可以做養(yǎng)老設(shè)施，設(shè)施做好以后，交給養(yǎng)老服務(wù)機構(gòu)去進行養(yǎng)老服務(wù)。這個養(yǎng)老服務(wù)機構(gòu)是在民政部門注冊的非營利機構(gòu)，可享受相關(guān)的優(yōu)惠政策。

常規(guī)法采用了開放式的環(huán)境對樣品進行消解，在樣品處理的過程中，金屬汞容易揮發(fā)，導(dǎo)致最終數(shù)據(jù)偏低。而固體直接進樣法在全封閉環(huán)境中，不但能夠避免樣品中金屬汞的損失，而且還能避免環(huán)境污染，提高檢測結(jié)果的準確性和可靠性。

4.2 檢測時間對比

常規(guī)法采用了濕法對樣品進行消解，該方法檢驗時間約為24小時，其中過程采用水浴加熱法，樣品溶液需要保留4毫升作用，檢驗人員需要隨時關(guān)注樣品的狀態(tài)，并在樣品完全溶解后進行一系列的檢驗操作。常規(guī)法所有的還原劑需要現(xiàn)用現(xiàn)配，人工操作是整個檢驗過程的重要組成部分，如果樣品數(shù)量巨大，消耗較多的人力和物力。固體直接進樣法無需樣品的前處理，樣品取樣結(jié)束后，可放置儀器內(nèi)進行處理，儀器配備自動進樣器，面對大規(guī)模的樣品數(shù)量，也可以較快完成，一般約為600秒內(nèi)。快檢方法無需進行樣品前處理，稱取樣品后即可交由儀器自動完成，配備自動進樣器，可以自動完成大批量樣品的測定，無需人工干預(yù)；標準曲線較穩(wěn)定，不需要每次都繪制，只需定期校正即可，單個樣品測定10分鐘內(nèi)即可獲取結(jié)果。標準曲線較為穩(wěn)定，可以穩(wěn)定存放一段時間，節(jié)省了人力物力。

4.3 方法檢測范圍和精密度對比

常規(guī)檢測方法的檢測范圍在百萬分之一至千分之五，檢測線上線較高，固體直接進樣法檢測范圍在億分之五至千分之四，有著較好的檢驗靈敏度和檢測線下線，能滿足絕大部分樣品檢測的需求。在兩種方法重疊的測定范圍內(nèi)，兩種方法測定的結(jié)果一致，但采用快檢方法測定汞的精密度要優(yōu)于采用常規(guī)方法的精密度。

通過本協(xié)同處理工藝方案，濃縮液爐內(nèi)高溫分解，既實現(xiàn)了零排放的目標，同時也節(jié)約了濃縮液、污泥外送處置的費用，且蒸汽量、發(fā)電量沒有因濃縮液回噴而減少。

5 小結(jié)

固體直接進樣法是較為新型的金屬汞檢測技術(shù)，其相關(guān)儀器具有時間短、可靠性高、結(jié)果準、節(jié)能環(huán)保的優(yōu)點，已逐步得到廣泛的應(yīng)用。與常規(guī)法進行對于，具有更高的精密度，更靈敏的檢測下限，檢測效率更快，對于普通的檢測實驗室較為適用。但是固體直接進樣法的缺點是成本較高，在對硫化礦中的金屬汞，相關(guān)耗材消耗速度較快，增加了檢測成本，在使用汞齊型直接測汞儀測定硫化礦中汞時，催化管及齊化管等耗材消耗過快，檢測成本過高，不過可以節(jié)省人力，提高檢測效率，具有廣闊的應(yīng)用前景。

目前，已有相關(guān)的儀器公司研發(fā)出無需金汞齊富集的固體進樣直接測汞儀，不需要富集金屬汞，金屬公的檢測上線得到了提高，但是檢測信號更為復(fù)雜，可根據(jù)自身條件靈活選擇使用。

[1]國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，國家標準化管理委員會．GB 20424-2006重金屬精礦產(chǎn)品中有害元素的限量規(guī)范[S]．北京：中國標準出版社，2006．

[2]國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，國家標準化管理委員會．GB/T 3884．11-2005銅精礦化學(xué)分析方法汞量的測定冷原子吸收光譜法[S]．北京：中國標準出版社，2005．

[3]國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，國家標準化管理委員會．GB/T 8151．15-2005鋅精礦化學(xué)分析方法汞量的測定原子熒光光譜法[S]．北京：中國標準出版社，2005．

[4]國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，國家標準化管理委員會．GB/T 8152．11-2006鉛精礦化學(xué)分析方法汞量的測定原子熒光光譜法[S]．北京：中國標準出版社，2005．

[5]謝毓群,羅明貴,李通耀,黎香榮．有色金屬礦產(chǎn)品中汞的檢測方法比較[J]．中國口岸科學(xué)技術(shù),2021(01)：60-65．

[6]羅明貴,謝毓群,李通耀,黎香榮．固體進樣直接測定法測定鋅精礦中汞[J]．冶金分析,2020,40(09)：57-62．

[7]賈慶和,楊廣軍,趙慶松,陳明巖,胡婷婷,徐立明,陳珍．固體進樣-直接測汞儀法測定金精礦粉中微量汞[J]．化學(xué)分析計量,2012,21(04)：56-58．

[8]曾何華．冷原子熒光光譜法測定鉛精礦中汞含量的不確定度評定[J]．廣東化工,2012,39(05)：218-220+217．

[9]林建奇．雙通道-原子熒光光譜和固體進樣-冷原子吸收光譜測定巖石中痕量汞[J]．巖礦測試,2021,40(04)：512-521．

[10]葉玲玲,魏雅娟,吳雪英,江荊,吳魏成．密閉微波消解-測汞儀測定銅精礦中高含量的汞[J]．中國無機分析化學(xué),2021,11(04)：7-12．