徐航丹

（遼東學(xué)院服裝與紡織學(xué)院，遼寧 丹東 118003）

為提升柞蠶絲的附加值使其應(yīng)用領(lǐng)域更加廣泛，本文通過(guò)點(diǎn)擊化學(xué)的方法，經(jīng)過(guò)“二浸二軋”的處理，采用聚N-異丙基丙烯酰胺溫敏水凝膠對(duì)柞蠶絲進(jìn)行改性，研究改性柞蠶絲織物的溫敏性和透濕性。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

柞蠶絲織物（市售）；N-異丙基丙烯酰胺（NIPAAm），分析純98%；二硫蘇糖醇（DTT），分析純；四甲基乙二胺（TEMEDA），分析純；過(guò)硫酸銨（APS），分析純。

1.2 聚N-異丙基丙烯酰水凝膠改性柞蠶絲

采用點(diǎn)擊化學(xué)的方法，對(duì)柞蠶絲織物進(jìn)行改性。首先，采用二硫蘇糖醇（DTT）作為還原劑對(duì)柞蠶絲織物進(jìn)行處理，將50%的乙醇水溶液與20mmol/L的DTT溶液混合，室溫下，將柞蠶絲織物浸沒(méi)于還原溶液中，進(jìn)行還原反應(yīng)4h。然后，采用自由基聚合的方法進(jìn)行水凝膠的制備，將250mg的N-異丙基丙烯酰胺用去離子水溶解，攪拌均勻，加入氧化還原引發(fā)劑過(guò)硫酸銨和催化劑四甲基乙二胺，反應(yīng)一段時(shí)間后，液體呈粘流態(tài)。最后，取出柞蠶絲織物浸沒(méi)在制備好的水凝膠中，采用“二浸二軋”的方法對(duì)柞蠶絲織物進(jìn)行改性，將改性柞蠶絲織物在干燥箱中60℃下預(yù)烘10min，150℃焙烘3min，柞蠶絲織物的質(zhì)量增加率在8.7%-13.9%范圍內(nèi)。

1.3 柞蠶絲纖維表面形貌觀察

采用JEOL IT-1000型（日本）多功能掃描電子顯微鏡，觀察經(jīng)聚N-異丙基丙烯酰胺水凝膠改性后柞蠶絲織物的表面形貌及水凝膠分布情況。

1.4 柞蠶絲織物的溫敏性測(cè)定

根據(jù)FZ/T010711-2008《紡織品 毛細(xì)效應(yīng)試驗(yàn)方法》，在不同溫度下，分別測(cè)定5min內(nèi)水在改性柞蠶絲織物上的毛細(xì)上升高度，用來(lái)表征改性柞蠶絲織物在不同溫度下的親水性，以此判斷改性柞蠶絲織物的溫敏性。

1.5 柞蠶絲織物的透濕性測(cè)定

根據(jù)GB/T 12704.1-2009《紡織品 織物透濕性試驗(yàn)方法 第一部分：吸濕法》對(duì)普通柞蠶絲織物和水凝膠改性后的柞蠶絲織物進(jìn)行透濕性測(cè)試。將盛有吸濕劑的透濕杯用柞蠶絲織物試樣封口，并放置于HT001L型恒溫恒濕試驗(yàn)箱中，在一定時(shí)間內(nèi)根據(jù)透濕杯質(zhì)量的變化計(jì)算試樣的透濕率和透濕度。

2 結(jié)果與討論

2.1 改性前后柞蠶絲增重變化分析

表1為經(jīng)聚N-異丙基丙烯酰胺水凝膠改性后的柞蠶絲織物的增重率，其中t為改性時(shí)間，W0為改性前柞蠶絲織物質(zhì)量，Wt為改性后柞蠶絲織物質(zhì)量，GD為改性柞蠶絲織物的增重率。由表1可知，隨著改性時(shí)間的延長(zhǎng)，柞蠶絲織物的增重率逐漸增大。在水凝膠的聚合過(guò)程中，經(jīng)過(guò)DTT還原的柞蠶絲纖維中的巰基（-SH）與乙烯基C=C發(fā)生點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)，聚N-異丙基丙烯酰胺接枝到柞蠶絲纖維表面，隨著時(shí)間的增加，水凝膠接枝到柞蠶絲纖維的表面增多。

表1 改性前后柞蠶絲質(zhì)量變化及增重率

2.2 柞蠶絲纖維形貌分析

圖1為改性前后柞蠶絲纖維表面的形貌圖，其中圖1（a）為改性前、（b）為改性后。如圖1（a）所示，未改性柞蠶絲纖維表面干凈并且光滑，經(jīng)水凝膠改性后的柞蠶絲纖維表面變得粗糙（圖1（b）），水凝膠均勻地附著在柞蠶絲纖維表面，聚N-異丙基丙烯酰胺水凝膠與柞蠶絲纖維的結(jié)合機(jī)制是N-異丙基丙烯酰胺中的C=C雙鍵與柞蠶絲纖維上的巰基（-SH）進(jìn)行巰基-烯點(diǎn)擊化學(xué)反應(yīng)，從而使水凝膠接枝在柞蠶絲纖維表面。

圖1 改性前后的柞蠶絲纖維表面形貌圖

2.3 柞蠶絲纖維溫敏性分析

聚N-異丙基丙烯酰胺水凝膠改性柞蠶絲織物在不同溫度下的吸水?dāng)?shù)據(jù)如圖2所示。由圖2可以看出，未經(jīng)改性的柞蠶絲纖維吸水性能較好，隨著溫度的升高，水分子的布朗運(yùn)動(dòng)加快，柞蠶絲織物的芯吸高度逐漸上升。而經(jīng)過(guò)聚N-異丙基丙烯酰胺水凝膠改性的柞蠶絲織物吸水性明顯降低。當(dāng)溫度升高時(shí)，水的熱運(yùn)動(dòng)加劇，水與酰胺基之間的氫鍵被破壞，結(jié)合水開(kāi)始游離，此時(shí)高聚物中疏水基團(tuán)異丙基之間的相互作用增強(qiáng)，大分子鏈呈卷曲狀態(tài)，此時(shí)柞蠶絲織物疏水性增強(qiáng)。

圖2 不同溫度下柞蠶絲織物的芯吸高度

2.4 柞蠶絲纖維透濕性分析

表2是在25℃相對(duì)濕度為50%的條件下，聚N-異丙基丙烯酰胺水凝膠改性前后柞蠶絲織物的透濕數(shù)據(jù)。由表2可以看出，改性柞蠶絲織物的透濕率（WVT）和透濕度（WVP）均高于未改性柞蠶絲織物，并且隨著增重率的增加，改性柞蠶絲織物的透濕性逐漸增強(qiáng)。柞蠶絲織物改性后，水凝膠會(huì)在織物表面形成連續(xù)的致密膜，柞蠶絲纖維的親水性增強(qiáng)，水蒸氣通過(guò)柞蠶絲織物表面的水凝膠被傳遞到外界；隨著增重率的增加，柞蠶絲織物表面的水凝膠越多，其透濕性顯著增強(qiáng)。

表2 柞蠶絲織物的透濕數(shù)據(jù)

3 結(jié)論

聚N-異丙基丙烯酰胺水凝膠改性柞蠶絲織物，水凝膠均勻附著于柞蠶絲纖維表面，水凝膠與柞蠶絲纖維結(jié)合良好；隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，改性柞蠶絲織物的增重率增加，其透濕率和透濕度均高于未改性柞蠶絲織物，聚N-異丙基丙烯酰胺水凝膠能夠提升柞蠶絲織物的透濕性；隨溫度的升高，改性柞蠶絲織物吸水性降低，改性柞蠶絲織物具有較明顯溫度響應(yīng)性。