裴增輝

（中央儲備糧青島直屬庫有限公司，山東青島 266111）

近幾年，國內(nèi)外都在對硫酰氟的殺蟲機理、防治效果[1]、殘留及降解、農(nóng)藥登記、熏蒸應(yīng)用技術(shù)[2]、濃度檢測儀器、安全防護措施、環(huán)境保護和熏蒸防治增效[3]等方面進行分析、論證，提出硫酰氟可作為被廣泛應(yīng)用的替代性優(yōu)良熏蒸劑。國家市場監(jiān)督管理總局、國家標準化管理委員會正式發(fā)布國家標準《硫酰氟》（GB/T 38211—2019）。

硫酰氟（SO2F2），商品名熏滅凈，產(chǎn)品為99%原藥，常溫常壓下是無色無味氣體，沸點為-55 ℃，經(jīng)冷凍壓縮液化后灌裝在鋼瓶中，為廣譜性殺蟲劑。具有擴散滲透性強、毒性低、用藥量少、殺蟲效果快、短時散氣解吸快、殘留少、使用溫度范圍廣、不燃不爆、無腐蝕和無抗藥性等特點，溶于乙醇、苯、四氯化碳[4]。20 ℃時硫酰氟的氣體密度為4.3 g/L，比空氣重2.88倍。液態(tài)硫酰氟的自然蒸氣壓較大，10 ℃時為1.23 MPa，25 ℃時為1.8 MPa，從鋼瓶中釋放出來，彌漫擴散滲透能力強。

硫酰氟對所有的儲糧害蟲幼蟲、成蟲都具有較高的防治效果，能有效殺滅倉房內(nèi)建筑物縫隙及包裝儲藏物的隱蔽性害蟲。硫酰氟殺蟲機理被解釋為通過抑制昆蟲對氧的吸收，破壞昆蟲正常的磷酸鹽平衡，并阻止昆蟲體內(nèi)的脂肪酸的水解，使之無法獲得生存能量而死亡[5]。硫酰氟的殺蟲藥效取決于防治害蟲蟲種的計算藥劑濃度和接觸時間。如果防治害蟲蟲卵，所需硫酰氟藥劑量和時間要增加數(shù)倍。哺乳動物接觸高濃度的硫酰氟后，中樞神經(jīng)和呼吸系統(tǒng)受刺激，引起驚厥，隨后出現(xiàn)肺水腫而導(dǎo)致死亡，因此在操作過程中，要嚴格做好防護。

1 材料與方法

1.1 試驗藥劑

2%溴氰·甲嘧粉；植物源殺蟲劑0.03%印楝素粉劑；純度99.5%硫酰氟。

1.2 儀器與設(shè)備

正壓呼吸器；SF-ContainIR硫酰氟濃度檢測儀（檢測范圍0～240 g/m3，誤差0.16 g/m3）；SFExplorIR硫酰氟報警儀（檢測范圍1～100 g/m3，誤差1 g/m3）；氣體檢測軟管（檢測頭用夾子做封堵）；扳手（瓶罐開啟用）。

1.3 試驗方法

1.3.1 試驗倉情況

試驗選取青島公司004號倉為試驗倉，糧食均為儲存第2年。004號倉為高大平房倉，倉頂鋪設(shè)光伏發(fā)電蓄電池板，隔熱、降溫、防水，倉內(nèi)菱鎂板吊頂減少作業(yè)空間，保溫密閉雙層門窗，倉房氣密性能優(yōu)越。034號倉為淺圓倉，裝糧線高20 m，直徑30 m，淺圓倉外倉頂菱鎂板架空隔熱，菱鎂板層面鋪設(shè)鋁箔紙防水卷材。004號和034號試驗倉基礎(chǔ)設(shè)施良好，入庫當(dāng)年均采取磷化鋁糧面熏蒸。試驗倉房基本情況見表1。

表1 試驗倉基本情況

1.3.2 安全防護

作業(yè)人員在國家職業(yè)衛(wèi)生標準（GBZ）規(guī)定的限值區(qū)域內(nèi)穿密閉型防護服、佩戴防化學(xué)品手套、嚴禁穿戴橡膠制品（橡膠手套、橡膠鞋等）、熏蒸區(qū)域設(shè)立警戒線（上風(fēng)向50 m，下風(fēng)向100 m）和警告標志，施藥當(dāng)天風(fēng)力要求小于5級。

1.3.3 方法

試驗前對施藥試驗倉進行密閉，主要是各通風(fēng)口和大門及工藝空洞的密閉。倉內(nèi)施藥一般糧面每隔20 m2左右布設(shè)一個施藥點，在糧堆1.5 m、糧堆 3 m、糧堆6 m，高大平房倉選其中1個大門，淺圓倉選其中一個通風(fēng)口，預(yù)留氣體檢測軟管接到硫酰氟檢測設(shè)備作為檢測點。罐體開啟后其自身產(chǎn)生的壓力噴出氣霧，利用其擴散和滲透性，穿過糧堆可到達底部及邊角。高大平房倉選擇在平均糧溫15～20 ℃施藥后密閉4～5 d，淺圓倉選擇在平均糧溫18～25 ℃ 施藥后密閉5～6 d，施藥結(jié)束后每12 h檢測一次濃度，檢測濃度變化情況分析有效濃度衰減規(guī)律，同時在通風(fēng)口及大門外部采用硫酰氟報警儀檢測判斷是否有泄漏，以確保安全。散氣24 h后佩戴呼吸器及攜帶硫酰氟報警儀進入倉內(nèi)檢測，確認安全后進倉扦樣檢查害蟲熏蒸試驗效果。試驗熏蒸方式及用藥量見表2。

表2 試驗熏蒸方式及用藥量

2 結(jié)果與分析

2.1 試驗倉內(nèi)硫酰氟濃度變化結(jié)果

熏蒸不同時間后004號、034號試驗倉內(nèi)硫酰氟濃度變化結(jié)果見表3、表4。

表3 試驗倉004號硫酰氟濃度變化表

表4 試驗倉034號硫酰氟濃度變化表

2.2 硫酰氟防治儲糧效果分析

（1）試驗表明密閉5 d，硫酰氟對主要儲糧害蟲的成蟲、卵及幼蟲防治效果明顯，經(jīng)扦樣檢查害蟲熏蒸試驗效果，發(fā)現(xiàn)其對主要儲糧害蟲的成蟲、幼蟲防治效果明顯。通過近兩個月的持續(xù)觀察發(fā)現(xiàn)其可以有效抑制主要害蟲及其子代的發(fā)展，精準施藥后害蟲聚集引發(fā)的高溫點迅速下降，熏蒸后應(yīng)及時對試驗倉糧面表層拌合防護劑做基礎(chǔ)防護，高大平房倉004號選用2%溴氰·甲嘧50 g/m2單位用量，淺圓倉034號選用0.03%印楝素粉劑80 g/m2單位用量，在平房倉內(nèi)四周及淺圓倉圓周和中心管內(nèi)30～50 cm 進行人工拌合。持續(xù)觀察1年，試驗倉均未發(fā)現(xiàn)活蟲，在第2年實現(xiàn)了免熏蒸。2021年平房倉004號在出庫檢驗中未發(fā)現(xiàn)藥劑殘留超標情況。我國《食品安全國家標準 食品中污染物限量》（GB 2762—2017）對原標準進行了修訂，取消了硒、鋁、氟的限量規(guī)定。

（2）硫酰氟的熏蒸劑量，即濃度與時間的乘積是指有害生物接觸的實際濃度。其中，時間是指有害生物在硫酰氟熏蒸劑中暴露的時間，其熏蒸劑量不是常用的磷化氫熏蒸劑用藥量除以施藥體積所得的起始濃度。硫酰氟熏蒸時整倉擬設(shè)定20 g/m3的有效劑量，局部熏蒸擬設(shè)定10 g/m3有效濃度進行害蟲防治試驗。實際操作中檢測糧堆內(nèi)部濃度時會有分布不均勻的情況，可能與糧食含水量有一定 關(guān)系。

（3）硫酰氟在低溫下雖能氣化發(fā)揮作用，但在淺圓倉局部殺蟲效果試驗論證中得出，增加用藥量或延長熏蒸時間才能確保最佳效果。目前，各直屬庫控溫效果良好，糧堆內(nèi)部冷源充足，在硫酰氟使用中為防止產(chǎn)生冷凝水需提前在瓶體排氣前方1 m2范圍鋪設(shè)塑料布。

（4）淺圓倉糧層高度極大影響了硫酰氟藥劑的穿透力，采用內(nèi)環(huán)流風(fēng)機進行下行引風(fēng)，加速氣體均勻、藥劑濃度維持保持時間長、殺蟲效果好。但由于內(nèi)環(huán)流流管道法蘭密封性能差，對氣體造成一定的損失，氣體濃度維持時間縮短，影響殺蟲效果，因此需提前做好氣密性檢測。