張 英，劉 焱，陳建永

（凱美龍精密銅板帶(河南)有限公司，河南 新鄉(xiāng) 453000）

1 引言

Cu-Ni-Si合金是一種結(jié)構(gòu)功能材料，因其同時兼有高強(qiáng)度、高導(dǎo)電率及易焊接性能，被廣泛應(yīng)用于新能源汽車、人工智能、5G及物聯(lián)網(wǎng)等高新科技領(lǐng)域[1］。此外，Cu-Ni-Si合金還廣泛應(yīng)用于各類電子連接器中，尤其是通信類連接器和汽車連接器。隨著電子工業(yè)的快速發(fā)展，Cu-Ni-Si材料的市場需求巨大，市場前景誘人。

5G時代“高速傳輸、實(shí)時接收”使得萬物互聯(lián)的智能世界成為可能，5G時代帶來的海量信息傳輸，對存儲和收發(fā)的電子元件提出了更高的要求。不僅要求構(gòu)件材料體積更小、厚度更薄，還要求材料具有更高的穩(wěn)定性，其組織性能需要達(dá)到更高的標(biāo)準(zhǔn)[2］。

Cu-Ni-Si合金性能變化通常由化學(xué)成分及熱軋、冷變形量、固溶工藝引起[3-6］，但在實(shí)際生產(chǎn)過程中，經(jīng)常發(fā)現(xiàn)時效前各工序產(chǎn)品性能基本一致，但是時效處理后產(chǎn)品性能產(chǎn)生差異。因此，分析時效處理過程中產(chǎn)品性能的影響因素十分必要。

2 樣品制備及檢測

2.1 實(shí)驗(yàn)材料

Cu-Ni-Si系列產(chǎn)品常規(guī)制備過程如下：鑄造→熱軋→銑面→粗軋→固溶處理→終軋→時效處理→拉彎矯直→清洗→表面檢測[7］。選取樣品規(guī)格為 長9000mm×寬720mm×厚220mm， 成分為2.2～4.2%Ni、0.25～1.2%Si、0.05～0.3%Mg 及Cu 余量的 C70250 寬幅鑄錠進(jìn)行測試。首先將C70250鑄錠在預(yù)熱爐內(nèi)加熱至指定溫度，保溫一定時間后出爐進(jìn)行熱軋，熱軋結(jié)束后進(jìn)行淬火處理，以確保Ni、Si 充分固溶，再銑面處理去除板坯表面氧化皮，可防止其在后續(xù)軋制過程中被軋入板坯形成表面缺陷。將銑面后的板坯冷軋至固溶前厚度，送入氣墊爐進(jìn)行固溶處理，然后進(jìn)行最終軋制，最終軋制變形量選擇40%，軋制完成后在成品帶卷上取2m長樣品若干組，加工流程如圖1所示，將所取樣品分為A、B、C、D四組，每組樣品個數(shù)如表1，將各樣品放置在鐘罩爐內(nèi)，以不同工藝進(jìn)行時效處理。

圖1 加工流程圖

表1 樣品組別及個數(shù)

2.2 實(shí)驗(yàn)方法

樣品時效處理后用試驗(yàn)力范圍為 0～100kN 的Zwick/Roell 材料拉伸機(jī)檢測樣品抗拉強(qiáng)度 Rm、屈服強(qiáng)度 Rp0.2、延伸率性能 A50，用測量范圍200gf～30kgf的Zwick/Roell 維氏硬度計(jì)檢測產(chǎn)品硬度HV，用測量范圍1～112%IACS、測量精度±0.5%的SIGMATEST 2.069 電導(dǎo)率測量儀測量產(chǎn)品導(dǎo)電率。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

3.1 時效溫度和時效時間

取出A組樣品，將樣品纏繞在鐘罩爐時效銅帶外圈，且每爐樣品皆放在同一高度。每個樣品分別以400℃、410℃、420℃、430℃、440℃、450℃等溫度時效并保溫4h、6h、8h、10h，待樣品出爐后分別檢測各樣品抗拉強(qiáng)度Rm、屈服強(qiáng)度Rp0.2、延伸率A50以及電導(dǎo)率。測試結(jié)果如圖2。

圖2 時效溫度和時效時間對Cu-Ni-Si產(chǎn)品機(jī)械性能及導(dǎo)電性能的影響

由圖2可知：在400～430℃時效時，Cu-Ni-Si合金的強(qiáng)度隨溫度升高逐漸提升，抗拉強(qiáng)度最高可提升至737MPa。當(dāng)時效溫度超過430℃時，Cu-Ni-Si合金的強(qiáng)度開始降低，抗拉強(qiáng)度最低可降低至707MPa；電導(dǎo)率隨溫度的增加而增加，但增加幅度逐漸減小，導(dǎo)電性最高可提升至27.7mS/m。Cu-Ni-Si合金時效處理過程中，溫度較低時溶質(zhì)原子不易從銅基體中析出，形成的第二相比較少，合金強(qiáng)度提升較少，且未析出的溶質(zhì)原子對電子有散射作用，導(dǎo)致合金的導(dǎo)電率提升亦比較少。隨著時效溫度增加，溶質(zhì)原子逐漸減少，形成的第二相逐漸增加，材料的強(qiáng)度和導(dǎo)電性逐漸增加。當(dāng)溫度過高時，析出的溶質(zhì)原子會聚集長大，使合金的力學(xué)性能降低，即產(chǎn)生過時效。因此，合適的時效溫度對調(diào)控Cu-Ni-Si合金的組織和性能具有重要作用。

圖2還顯示：時效溫度在400～420℃范圍時，時效時間在4h到10h范圍內(nèi)，產(chǎn)品強(qiáng)度隨時效時間的增加而增加，抗拉強(qiáng)度最高可達(dá)727MPa。當(dāng)時效溫度在430～450℃范圍時，時效時間在4h到10h范圍內(nèi)，隨時效時間增加產(chǎn)品強(qiáng)度會先升高再降低，抗拉強(qiáng)度先升高至737MPa再降至707MPa；但產(chǎn)品電導(dǎo)率會隨著時效時間增加而增加，導(dǎo)電性最高可提升至27.7mS/m。這是因?yàn)闀r效初期溶質(zhì)原子在基體中屬于過飽和狀態(tài)，Ni、Si原子容易大量析出形成第二相，強(qiáng)度迅速提高。但隨著時效時間增加，基體中Ni、Si原子逐漸析出，在基體中的飽和度逐漸減小，第二相的析出能力逐漸降低，合金強(qiáng)度增加速度降低。當(dāng)時效時間超過一定值后，由于固溶的Ni、Si原子含量較少而無法析出，但時效初期析出的第二相不斷長大，合金的強(qiáng)度開始降低。因此，制定合適的時效時間對調(diào)控Cu-Ni-Si的性能具有重要作用[8］。

3.2 料卷位置

如圖3所示，取出B組4個樣品分別捆綁在卷1到卷4的外圈，另外按圖分別設(shè)置10處熱電偶。樣品和熱電偶放置完成后，采用410℃、6h保溫的工藝參數(shù)進(jìn)行時效處理，統(tǒng)計(jì)爐內(nèi)各熱電偶處保溫時間，見圖4。時效處理結(jié)束后，檢測材料機(jī)械性能及導(dǎo)電性，檢測結(jié)果如表2。

圖3 樣品及熱電偶位置

圖4 各熱電偶處保溫時間

表2 不同位置樣品性能數(shù)據(jù)

由圖4及表2可知：從卷1到卷4，料卷位置從下至上保溫時間逐漸增加，各熱電偶最短保溫時間與最長保溫時間相差1.4h。各卷處機(jī)械性能基本一致，但導(dǎo)電性逐漸增加，最高層料卷較最低層料卷導(dǎo)電性約高0.57ms/m。由3.1可知，保溫時間越長，導(dǎo)電性越高。因此，料卷位置對材料性能，特別是導(dǎo)電性能有一定的影響。

3.3 料卷卷徑

在現(xiàn)場實(shí)際生產(chǎn)過程中，往往會因?yàn)闃悠酚唵?、設(shè)備故障、品質(zhì)異常等原因產(chǎn)生不同卷徑的料卷。而在鐘罩爐時效處理生產(chǎn)過程中，考慮到安全問題，一般情況下是將外徑大的產(chǎn)品放在底部，外徑小的產(chǎn)品放置在上部，以防止料卷坍塌。

首先，選取3卷外徑為1450mm、寬度為400mm材料作為配爐料，依次放在爐臺下方。然后選取4卷外徑分別為1430mm、1320mm、1150mm、1030mm且寬度一致的料卷放在最上邊。采用相同時效參數(shù)分批次生產(chǎn)4爐，取C組4個樣品分別纏繞在4爐不同卷徑的料卷上進(jìn)行時效處理，時效結(jié)束后檢測各樣品機(jī)械性能、導(dǎo)電率，結(jié)果如表3：

表3 不同卷徑樣品性能數(shù)據(jù)

由表3可知，同一時效參數(shù)，材料卷徑越小，時效后導(dǎo)電率越高，最大卷徑比最小卷徑料卷導(dǎo)電率低2.38mS/m。當(dāng)材料卷徑過小時，材料強(qiáng)度甚至呈降低趨勢，抗拉強(qiáng)度較正常料卷約降低20～30MPa。這種情況通常稱為過時效狀態(tài)。

3.4 保護(hù)氣種類

金屬材料退火時，極易發(fā)生高溫氧化。為了防止材料氧化，常讓金屬材料在惰性氣體或還原性氣體保護(hù)下進(jìn)行退火。各板帶生產(chǎn)廠商常采用的保護(hù)氣種類有氮?dú)狻錃饧暗獨(dú)浠旌蠚?。在保護(hù)氣氛下，可以隔絕氧氣，同時保護(hù)氣氛可以作為傳熱介質(zhì)，有利于金屬材料的受熱均勻，進(jìn)而使得材料性能穩(wěn)定。

取D組3個樣品分別以氮?dú)狻錃饧暗獨(dú)浠旌蠚庾鞅Ｗo(hù)氣，用相同時效溫度及時間進(jìn)行時效退火，時效結(jié)束后檢測各樣品機(jī)械性能及電導(dǎo)率，檢測結(jié)果如表4。

表4 不同保護(hù)氣樣品性能數(shù)據(jù)

由表4可知：相同時效參數(shù)下，采用氮?dú)庾鞅Ｗo(hù)氣時，與采用氫氣及氮?dú)浠旌蠚庾鞅Ｗo(hù)氣相比，材料機(jī)械性能與導(dǎo)電性能皆偏低，其中抗拉強(qiáng)度約低30MPa，導(dǎo)電率約低0.66ms/m。氫氣及氮?dú)浠旌蠚庾鞅Ｗo(hù)氣進(jìn)行時效處理時，材料的機(jī)械性能與導(dǎo)電性能基本一致。

4 結(jié)論

（1）在400～430℃時效時，Cu-Ni-Si合金的強(qiáng)度會隨溫度的升高逐漸提升，抗拉強(qiáng)度最高可提升至737MPa。在430～450℃時效時，Cu-Ni-Si合金的強(qiáng)度會隨溫度升高而逐漸降低，抗拉強(qiáng)度最低可降至707MPa；電導(dǎo)率隨溫度的增加而增加，但增加幅度逐漸減小，導(dǎo)電性最高可提升至27.7mS/m。

（2）時效溫度在400～420℃范圍時，時效時間在4h到10h范圍內(nèi)，產(chǎn)品強(qiáng)度會隨時效時間的增加而增加，抗拉強(qiáng)度最高可達(dá)727MPa。當(dāng)時效溫度在430～450℃范圍時，時效時間在4h到10h范圍內(nèi)，隨著時效時間的增加，產(chǎn)品強(qiáng)度會先升高后降低，抗拉強(qiáng)度先升高至737MPa再降至707MPa；但產(chǎn)品電導(dǎo)率會隨著時效時間的增加而增加，導(dǎo)電性最高可提升至27.7mS/m。

（3）同一爐料卷自下而上保溫時間逐漸延長，各熱電偶處最長保溫時間與最短保溫時間相差1.4h。導(dǎo)電性能自下而上遞增，最高層料卷導(dǎo)電率較最低層料卷約高0.57mS/m。

（4）同一時效參數(shù)，料卷卷徑越小，導(dǎo)電性越高，料卷過小時，呈過時效狀態(tài)。最大卷徑比最小卷徑料卷導(dǎo)電率低2.38mS/m。過時效時，抗拉強(qiáng)度較正常料卷約降低20～30MPa。

（5）在時效溫度和時間同等的情況下，采用氮?dú)庾鞅Ｗo(hù)氣與采用氫氣及氮?dú)浠旌蠚庾鞅Ｗo(hù)氣相比，材料機(jī)械性能與導(dǎo)電性能偏低，抗拉強(qiáng)度約低30MPa，導(dǎo)電率約低0.66mS/m。氫氣及氮?dú)浠旌蠚庾鞅Ｗo(hù)氣進(jìn)行時效時，材料的機(jī)械性能與導(dǎo)電性能基本一致。