王亞萍，白子竹,謝津

（北京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院，北京100025）

人們的生活離不開“衣食住行”，而“衣”作為生活必需品也被放在第一位，體現(xiàn)了其在生活中的重要地位。衣著已不僅僅是遮體、防寒、保護(hù)皮膚及骨骼的簡(jiǎn)單日用品，它更多地成為了展現(xiàn)個(gè)性、烘托文化的載體。為了追求衣著色彩的豐富、功能性的提高、衣著使用壽命的延長(zhǎng)和貯藏成本的降低等，越來越多的化學(xué)物質(zhì)被發(fā)現(xiàn)并應(yīng)用，這就使得衣著的安全穿用成為了迫在眉睫的問題。如在衣物和鞋類的生產(chǎn)過程中，為了得到各種顏色的原材料，需要使用大量的染色劑和固色劑，此外，在生產(chǎn)過程中，會(huì)引入很多膠黏劑及加工助劑等。

大量化學(xué)試劑的濫用，不僅危害了消費(fèi)者的身體健康，更對(duì)環(huán)境造成了不可逆轉(zhuǎn)的影響。隨著世界經(jīng)濟(jì)的發(fā)展、人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，“綠色”成為人們競(jìng)相追逐的目標(biāo)。中國(guó)是進(jìn)出口大國(guó)，近些年因?yàn)榛瘜W(xué)物質(zhì)超標(biāo)產(chǎn)生的貿(mào)易摩擦比比皆是，直接造成了經(jīng)濟(jì)損失。Oeko-Tex 協(xié)會(huì)的Standard 100 是最權(quán)威的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，可用于對(duì)比分析我國(guó)目前的化學(xué)物質(zhì)限量要求的項(xiàng)目及標(biāo)準(zhǔn)值，并進(jìn)行深入思考。

1 國(guó)內(nèi)紡織品、皮革及鞋類產(chǎn)品對(duì)化學(xué)物質(zhì)限定要求

目前，國(guó)內(nèi)紡織品、皮革及鞋類產(chǎn)品對(duì)化學(xué)物質(zhì)的限量要求各不相同，這主要是因?yàn)樵系纳a(chǎn)及加工工藝的不同，引入的化學(xué)物質(zhì)也有所不同。雖然有毒有害限制項(xiàng)目不同，但是幾種產(chǎn)品的限制項(xiàng)目范圍越趨廣泛，標(biāo)準(zhǔn)就越趨嚴(yán)格。產(chǎn)品中影響身心健康的化學(xué)項(xiàng)目不斷被發(fā)現(xiàn)，這就要求我們檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)必須嚴(yán)把質(zhì)量關(guān)，降低穿著用品對(duì)身心健康的影響。國(guó)內(nèi)紡織品、皮革、鞋類產(chǎn)品強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)化學(xué)項(xiàng)目的要求如表1 所示。

表1 國(guó)內(nèi)紡織品、皮革、鞋類產(chǎn)品國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)有害物質(zhì)項(xiàng)目Tab.1 Hazardous substances in national compulsory standards for textiles,leather and footwear

1.1 國(guó)內(nèi)紡織品產(chǎn)品對(duì)化學(xué)物質(zhì)的強(qiáng)制要求

現(xiàn)行紡織產(chǎn)品國(guó)家強(qiáng)制性GB 18401-2010《國(guó)家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》[1]中提出了三種化學(xué)物質(zhì)的限量要求，分別為可分解致癌芳香胺染料、pH、甲醛，在2015 年發(fā)布實(shí)施的《嬰幼兒及兒童紡織產(chǎn)品安全技術(shù)規(guī)范》[2]中，增加了重金屬與鄰苯二甲酸酯。

重金屬常作為印染絡(luò)合染料和化學(xué)助劑使用，重金屬超標(biāo)可引起皮膚病變、神經(jīng)系統(tǒng)、消化和心血管系統(tǒng)障礙，破壞人體細(xì)胞的代謝系統(tǒng)。還可引起急、慢性中毒，使人嘔血、腹痛，最后導(dǎo)致死亡，長(zhǎng)期累積使腎功能損傷，破壞骨胳，致使骨痛、骨質(zhì)軟化、癱瘓。這種情況對(duì)兒童更為嚴(yán)重，因?yàn)閮和瘜?duì)重金屬的吸收能力遠(yuǎn)高于成人。當(dāng)受影響的器官中重金屬積累到某一程度時(shí)，便會(huì)對(duì)健康造成無法逆轉(zhuǎn)的巨大損害。

鄰苯二甲酸酯是一種使用最廣泛、性能最好且最為廉價(jià)的增塑劑。足量的增塑劑可改進(jìn)產(chǎn)品的柔軟性、耐寒性和光穩(wěn)定性。鄰苯二甲酸酯屬于一種環(huán)境激素,在人體內(nèi)發(fā)揮著類似雌性激素的作用，可以通過呼吸、飲食或皮膚接觸進(jìn)入人體，從而影響人體正常的激素代謝，改變?nèi)梭w內(nèi)激素水平。嬰幼兒及兒童產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯超標(biāo)，會(huì)直接干擾兒童內(nèi)分泌系統(tǒng)，促使兒童性早熟。長(zhǎng)期接觸該物質(zhì)會(huì)損害兒童肝臟、腎臟，影響生殖系統(tǒng)的生長(zhǎng)發(fā)育。

1.2 國(guó)內(nèi)皮革產(chǎn)品對(duì)化學(xué)物質(zhì)的強(qiáng)制要求

目前國(guó)內(nèi)皮革產(chǎn)品現(xiàn)行國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)是GB 20400-2006《皮革和毛皮有害物質(zhì)限量》[3]，標(biāo)準(zhǔn)中提到甲醛、可分解致癌芳香胺染料兩項(xiàng)化學(xué)物質(zhì)限量要求。

在皮革的生產(chǎn)加工中，甲醛主要用于皮革的鞣制、復(fù)鞣和涂飾，一些皮革助劑和化學(xué)合成劑中含有甲醛。過量的甲醛主要危害表現(xiàn)為對(duì)皮膚黏膜的刺激作用，它還具有高致敏性，直接接觸會(huì)引起過敏性皮炎，嚴(yán)重的還可誘發(fā)支氣管哮喘。

為了得到很廣的色譜范圍，合成染料被廣泛應(yīng)用于染色工藝中。因?yàn)閮r(jià)格低廉，色種齊全，著色能力強(qiáng)，顏色鮮亮持久等原因，其中可分解致癌芳香胺染料被應(yīng)用于制革過程中。這種染料在與人體長(zhǎng)期接觸的過程中，其有害成分被皮膚吸收，在特殊條件下分解產(chǎn)生20 多種致癌芳香胺，形成致癌芳香胺化合物，并經(jīng)過活化作用而改變?nèi)梭w的DNA 結(jié)構(gòu)，引起病變和誘發(fā)惡性腫瘤物質(zhì)，導(dǎo)致膀胱癌、輸尿管癌、腎盂癌等惡性疾病，給使用者的身體健康帶來嚴(yán)重危害。

1.3 國(guó)內(nèi)鞋類產(chǎn)品對(duì)化學(xué)物質(zhì)的強(qiáng)制要求

GB 30585-2014《兒童鞋安全技術(shù)規(guī)范》[4]是鞋類產(chǎn)品應(yīng)用最為廣泛的強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，其化學(xué)限制項(xiàng)目與國(guó)際同步性更高，主要是因?yàn)樾惍a(chǎn)品的制作工藝中添加了大量助劑，除了紡織品和皮革的原材料外，還增加了合成材料、人造革、橡膠等材料，考核內(nèi)容更為廣泛，其對(duì)各種可能造成危害的項(xiàng)目提出要求。相對(duì)于紡織品和皮革制品強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 18401、GB 31701、GB 20400，GB 30585 中增加了皮革和毛皮中的六價(jià)鉻、富馬酸二甲酯、N- 亞硝基胺三種化學(xué)物質(zhì)限量要求；GB 25036[5]中收錄了含氯苯酚限制項(xiàng)；而GB 21536[6]與GB 18401 的要求相同。

原料皮中并不含有鉻元素，但是在皮革加工過程中，鉻鞣劑、染料、加脂劑等助劑可增加皮革中的六價(jià)鉻。在制革和存放過程中，光照和濕度的微妙變化也可使三價(jià)鉻被氧化為六價(jià)鉻。六價(jià)鉻易被人體吸收，可通過消化道、呼吸道、皮膚及黏膜侵入人體，有致癌、誘變作用，經(jīng)皮膚侵入時(shí)還會(huì)產(chǎn)生皮炎和濕疹等過敏反應(yīng)。六價(jià)鉻是強(qiáng)烈的致癌和致突變的誘發(fā)因子，可以影響細(xì)胞的氧化、還原，能與核酸結(jié)合，可能造成遺傳性基因缺陷，對(duì)環(huán)境有持久危險(xiǎn)性。

富馬酸二甲酯具有毒性低、抑菌能力強(qiáng)、抑菌種類多、不受環(huán)境影響等特點(diǎn)，擁有很好的抗菌能力，可作為防霉劑被廣泛應(yīng)用。從2008 年起，歐盟報(bào)道了多起消費(fèi)者接觸富馬酸二甲酯的鞋而產(chǎn)生皮膚過敏、急性濕疹及灼傷案例。試驗(yàn)證明，富馬酸二甲酯可經(jīng)食道吸入對(duì)人體腸道、內(nèi)臟產(chǎn)生腐蝕性損害，尤其對(duì)兒童會(huì)造成很大危害。

為了提高鞋底的防滑性能，大多數(shù)鞋底會(huì)選擇橡膠材料。而橡膠材料N- 亞硝基胺在人體內(nèi)可能會(huì)將DNA 烷基化，最終誘發(fā)癌癥，其致癌性已經(jīng)被證實(shí)。這種化學(xué)物質(zhì)不僅通過呼吸道、消化道等進(jìn)入人體，也可以通過皮膚吸收進(jìn)入體內(nèi)誘發(fā)癌癥[7]。

含氯苯酚常被用作皮革和紡織制品的殺菌劑、防腐劑和防霉劑。其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、殘留期長(zhǎng)，可以通過消化道和呼吸道被人體吸收，也可以經(jīng)皮膚進(jìn)入人體，引發(fā)過敏反應(yīng)。試驗(yàn)證明，含氯苯酚可能導(dǎo)致白血病、淋巴瘤和對(duì)人體軟組織有害，被吸入或吞咽時(shí)又有強(qiáng)烈的刺激性和毒性；長(zhǎng)期接觸會(huì)對(duì)肝臟和腎臟造成損傷，具有致畸、致癌、致突變等毒副作用[8]。

2 對(duì)比國(guó)際紡織品、皮革及鞋類產(chǎn)品對(duì)化學(xué)物質(zhì)的限量要求

近年來，由于化學(xué)物質(zhì)超標(biāo)，紡織服裝及鞋類產(chǎn)品被國(guó)外通報(bào)召回的事件比比皆是，這對(duì)經(jīng)濟(jì)貿(mào)易產(chǎn)生了巨大沖擊，如何對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行把控與監(jiān)督令人深思。Standard 100 by Oeko-Tex[9]是世界上最權(quán)威的、影響廣泛的紡織品生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)。Standard 100 by Oeko-Tex 對(duì)有毒有害物質(zhì)的限量要求是經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn)研究的結(jié)果，是被國(guó)際廣泛認(rèn)可，全球通用的。除了Oeko-Tex 有限量要求外，歐盟、美國(guó)等地區(qū)對(duì)化學(xué)限量物質(zhì)也有地方規(guī)定，因此可根據(jù)目前國(guó)內(nèi)強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的化學(xué)物質(zhì)限量要求，對(duì)照部分國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)，比較分析限量物質(zhì)的差異，從而找到差距與不足。比較結(jié)果見表2。

2.1 國(guó)內(nèi)與國(guó)際化學(xué)限量值相同點(diǎn)

由表2 可知，除嬰兒產(chǎn)品外，服裝及鞋類的紡織材料的可分解致癌芳香胺染料、甲醛、可萃取重金屬、富馬酸二甲酯、含氯苯酚項(xiàng)目的限量均已與Oeko-Tex 限量要求達(dá)到一致；除嬰兒產(chǎn)品外，服裝及鞋類的皮革材料可萃取重金屬、富馬酸二甲酯、含氯苯酚項(xiàng)目的限量也一致；橡膠材料中的N- 亞硝基胺限量要求也已達(dá)到國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。

2.2 國(guó)內(nèi)與國(guó)際化學(xué)限量值差異

分析表2 可知，國(guó)內(nèi)現(xiàn)行強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)中的化學(xué)項(xiàng)目限量值與國(guó)際Oeko-Tex 限量要求相比較為寬松。除可萃取重金屬、富馬酸二甲酯和含氯苯酚外，服裝及鞋類的皮革材料其余項(xiàng)目的限制要求均明顯低于Oeko-Tex 限量要求。一方面是因?yàn)槠じ镏破吩谏a(chǎn)加工過程中，為了達(dá)到色彩豐富、性能穩(wěn)定、結(jié)實(shí)耐用、儲(chǔ)存方便等目的，加入了更多的化學(xué)助劑；另一方面是考慮生產(chǎn)成本、生產(chǎn)過程的實(shí)際難度，以及結(jié)合研究得出的實(shí)際造成健康損傷的限量，提供了更為適合我國(guó)國(guó)情的限量要求。

表2 國(guó)內(nèi)強(qiáng)制性化學(xué)項(xiàng)目與國(guó)外要求對(duì)比Tab.2 Comparison between domestic mandatory chemical items and foreign requirements

嬰幼兒的身體處在飛速發(fā)展的階段，對(duì)有害物質(zhì)的吸收比成人快，而且造成的影響也更為嚴(yán)重。Oeko-Tex 限量要求在甲醛、可萃取重金屬、含氯苯酚中，將嬰幼兒產(chǎn)品細(xì)化，制定了更為嚴(yán)格的限量要求。國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)中橡膠產(chǎn)品的N- 亞硝基胺只對(duì)嬰幼兒產(chǎn)品做出了要求，而N- 亞硝基胺對(duì)人體的危害已被科學(xué)證明，所以還需要我們將內(nèi)容擴(kuò)充。

此外，部分國(guó)外的限量要求也有不同的差異，各個(gè)地區(qū)根據(jù)自己的實(shí)際用途和經(jīng)驗(yàn)，制定了地方的限量要求，即根據(jù)化學(xué)物質(zhì)毒性、造成影響的強(qiáng)弱提出了禁用或暫無要求的限制。

3 我國(guó)紡織品、皮革及鞋類化學(xué)物質(zhì)限量現(xiàn)狀分析

3.1 近年來標(biāo)準(zhǔn)發(fā)展情況

目前正在制修訂階段的《童鞋安全技術(shù)規(guī)范》中將短鏈氯化石蠟納入有害物質(zhì)考察范圍內(nèi)，其限量要求略低于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)?！缎愅ㄓ冒踩蟆芬苍诰o鑼密鼓的制定中，這是首次對(duì)成人鞋類全部產(chǎn)品進(jìn)行強(qiáng)制性要求，對(duì)六項(xiàng)化學(xué)限量項(xiàng)目提出要求，分別為六價(jià)鉻、可分解致癌芳香胺染料、甲醛、富馬酸二甲酯、含氯苯酚、鄰苯二甲酸酯，這項(xiàng)強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的制定，填補(bǔ)了成人鞋無準(zhǔn)則可依的空白，使消費(fèi)者的健康安全保障得到了極大的提升。

除國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)外，近年來的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)也在積極與國(guó)際接軌，表3 總結(jié)了部分產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的新增化學(xué)項(xiàng)目限量要求，F(xiàn)Z/T 81014-2008《嬰幼兒服裝》[10]中涉及5 種可萃取重金屬的限量要求，2019年發(fā)布實(shí)施的《嬰幼兒針織服飾》[11]中將可萃取重金屬種類擴(kuò)充到10 項(xiàng)，限量要求與國(guó)際同步。同年的GB/T 24252-2019《蠶絲被》[12]標(biāo)準(zhǔn)中收入了熒光增白劑化學(xué)項(xiàng)目要求，熒光增白劑的種類龐大，很多國(guó)外組織把它歸為白色染料，不對(duì)其進(jìn)行限量要求，但有科學(xué)實(shí)驗(yàn)證明小部分的熒光增白劑對(duì)環(huán)境和健康產(chǎn)生副作用，目前熒光增白劑的限量還存在爭(zhēng)議。紡織產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中，2021 年最新發(fā)布實(shí)施的《羽絨服裝》[13]中新增烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚限量要求，烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚是一種環(huán)境激素，進(jìn)入人體影響生物體內(nèi)激素含量，造成內(nèi)分泌失調(diào)，危害生物體生殖機(jī)能甚至誘發(fā)惡性腫瘤[14]。

表3 近年國(guó)內(nèi)部分產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)新增化學(xué)限量要求Tab.3 Newrequirements of chemical limits in domestic product standards in recent years

3.2 存在問題與前景展望

紡織品、皮革和鞋類的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)有上千個(gè)之多，按照國(guó)家相關(guān)要求，專家正在積極對(duì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行精簡(jiǎn)整合，而在眾多標(biāo)準(zhǔn)中所涉及到的化學(xué)項(xiàng)目限量要求較少。實(shí)際上在化學(xué)物質(zhì)的測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)上，我國(guó)已經(jīng)盡可能地跟國(guó)際接軌，但目前還缺少對(duì)有毒有害物質(zhì)的限量要求。特別是嬰幼兒產(chǎn)品的化學(xué)物質(zhì)限量要求還有很大空缺，嬰幼兒處于最旺盛的發(fā)育期，任何有害物質(zhì)都可能對(duì)其造成不可逆的損傷，還需要加大管控力度。而在國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的制修訂中，我國(guó)的參與度不高，我們的標(biāo)準(zhǔn)大都是等同轉(zhuǎn)化，未進(jìn)行深入研究，沒有適合我們的數(shù)據(jù)作支撐，這就在進(jìn)出口貿(mào)易中失去了主動(dòng)權(quán)。并且等同轉(zhuǎn)化的周期很長(zhǎng)，我們會(huì)始終落后于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。

可喜的是，國(guó)家現(xiàn)大力支持企業(yè)制定自己的標(biāo)準(zhǔn)，作為產(chǎn)品的生產(chǎn)和開發(fā)者，企業(yè)才是真正了解市場(chǎng)需要的群體[15]。企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)正在逐步占據(jù)市場(chǎng)，它對(duì)企業(yè)更具有指導(dǎo)意義也是更容易被接受的貿(mào)易標(biāo)準(zhǔn)。在國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)方面，我國(guó)也在積極參與制修訂工作，國(guó)際影響力也在逐步提高，未來可期。

4 結(jié) 語

從國(guó)內(nèi)情況來看，紡織品、皮革及鞋類產(chǎn)品的有害物質(zhì)限量要求體系正逐漸健全，隨著強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的制定、實(shí)施、完善，國(guó)內(nèi)紡織品、皮革和鞋類產(chǎn)品質(zhì)量安全水平將得到大幅提升。同時(shí)標(biāo)準(zhǔn)制定者也應(yīng)積極研究各種化學(xué)添加物的理化性能，深入了解其毒性及其對(duì)人體健康和環(huán)境的影響，實(shí)現(xiàn)行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。

生產(chǎn)企業(yè)在標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作中的加入，使得標(biāo)準(zhǔn)更容易被接受，也更符合貿(mào)易要求。生產(chǎn)者應(yīng)從源頭上提高產(chǎn)品質(zhì)量水平，在加工過程中盡量減少化學(xué)試劑的添加，舍棄劣質(zhì)的化學(xué)助劑、防霉劑等。同時(shí)，積極開發(fā)綠色加工工藝，從根本上提升產(chǎn)品質(zhì)量水平，創(chuàng)造安全、舒適、健康的生活環(huán)境。