張世芹，賀 芳，張玉梅，王 睿

(1.貴州省檢測(cè)技術(shù)研究應(yīng)用中心，貴陽(yáng) 550014；2.貴陽(yáng)市白云區(qū)疾病預(yù)防控制中心，貴陽(yáng) 550016)

乙草胺(acetochlor)是一種氯代乙酰胺類除草劑，其主要被雜草幼苗和發(fā)芽期根系吸收，常在芽前和播前用于玉米、花生、大豆、棉花、馬鈴薯和甘蔗田，防除一年生禾本科雜草、某些一年生闊葉雜草和莎草。莠去津(atrazine)又稱阿特拉津，是一種選擇內(nèi)吸傳導(dǎo)型苗前、苗后的三嗪類除草劑，常用于控制玉米、高粱等作物田的闊葉雜草和禾本科雜草[1]。2 甲4 氯異辛酯(MCPA-isooctyl)是一種苯氧羧酸類激素型除草劑，具有較強(qiáng)的內(nèi)吸傳導(dǎo)性，主要用于小麥、水稻、玉米、甘蔗田等闊葉雜草和部分莎草的防除[2]。3 者復(fù)配能有效防治稗草、牛筋草、狗尾草、小薊、蒼耳、苘麻、鐵莧菜、馬齒莧等常見(jiàn)一年生雜草。目前關(guān)于乙草胺、莠去津和2 甲4氯異辛酯的分析方法已有不少報(bào)道[3-6]，但是尚未見(jiàn)同時(shí)檢測(cè)分析3 者復(fù)配制劑的研究報(bào)道?；诖?，本文采用氣相色譜手段開展了78%乙草胺·莠去津·2 甲4 氯異辛酯懸乳劑中有效成分的定量分析研究，旨在為該產(chǎn)品的質(zhì)量控制提供技術(shù)支撐。

1 材料與方法

1.1 試劑及供試物

三氯甲烷(色譜級(jí)，Merck KGaA)；鄰苯二甲酸二正戊酯(內(nèi)標(biāo)物，上海阿拉丁生化科技股份有限公司)；乙草胺標(biāo)準(zhǔn)品(ω=99.6%，上海市農(nóng)藥研究所有限公司)；莠去津標(biāo)準(zhǔn)品(ω=98.1%，上海市農(nóng)藥研究所有限公司)；2 甲4 氯異辛酯標(biāo)準(zhǔn)品(ω=98.0%，國(guó)家農(nóng)藥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心)；供試物為78%乙草胺·莠去津·2 甲4 氯異辛酯懸乳劑(SE，遼寧津田科技有限公司)。

1.2 儀器

Agilent 7820A 型氣相色譜儀配FID 檢測(cè)器和色譜數(shù)據(jù)處理工作站(美國(guó)Agilent)；XSE204E/02 型電子天平(METTLER TOLEDO)。

1.3 色譜操作條件

色譜柱為石英毛細(xì)管柱DB-1，30 m×0.32 mm(i.d.)，0.25 μm；氣體流速(mL/min)：載氣(N2) 2，氫氣30，空氣300，尾吹45；分流比：40∶1；程序柱溫：150 ℃，保持2 min，以8 ℃/min 的速率升至180 ℃，保持25 min；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；檢測(cè)器溫度：280 ℃；進(jìn)樣器：0.3 μL。在上述操作條件下，采用內(nèi)標(biāo)法定量，莠去津、乙草胺、2 甲4 氯異辛酯和內(nèi)標(biāo)物鄰苯二甲酸二正戊酯的保留時(shí)間分別約為8.6、12.1、23.3、24.4 min。典型氣相色譜圖見(jiàn)圖1、2。

圖1 乙草胺、莠去津、2 甲4 氯異辛酯標(biāo)樣色譜圖

圖2 78%乙草胺·莠去津·2 甲4 氯異辛酯懸乳劑色譜圖

1.4 測(cè)定步驟

1.4.1 內(nèi)標(biāo)溶液的配制

稱取約1.00 g 內(nèi)標(biāo)物，置于100 mL 容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀釋至刻度，搖勻。

1.4.2 標(biāo)樣溶液的配制

分別稱取乙草胺標(biāo)準(zhǔn)品0.10 g、莠去津標(biāo)準(zhǔn)品0.07 g 和2 甲4 氯異辛酯標(biāo)準(zhǔn)品0.02 g 于25 mL 容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確移取上述內(nèi)標(biāo)溶液10 mL 使標(biāo)樣溶解，搖勻。

1.4.3 試樣溶液的配制

稱取約0.25 g 供試物，置于25 mL 容量瓶中，使用1.4.2 節(jié)中同一移液管準(zhǔn)確移取內(nèi)標(biāo)溶液10 mL使試樣溶解，搖勻。

1.5 測(cè)定

在1.3 節(jié)氣相色譜操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰2 針乙草胺(莠去津、2 甲4 氯異辛酯)與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比相對(duì)變化< 1.5%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

1.6 計(jì)算

將測(cè)得的2 針試樣溶液以及試樣前后2 針標(biāo)準(zhǔn)溶液中乙草胺(莠去津、2 甲4 氯異辛酯)與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比分別進(jìn)行平均。試樣中乙草胺(莠去津、2甲4 氯異辛酯)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X1(%)按下式計(jì)算。

式中：r1為標(biāo)樣溶液中乙草胺(莠去津、2 甲4 氯異辛酯)與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；r2為試樣溶液中乙草胺(莠去津、2 甲4 氯異辛酯)與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；m1為乙草胺(莠去津、2 甲4 氯異辛酯)標(biāo)樣的質(zhì)量(g)；m2為乙草胺(莠去津、2 甲4 氯異辛酯)試樣的質(zhì)量(g)；ω為標(biāo)樣中乙草胺(莠去津、2甲 4 氯 異 辛 酯) 的 質(zhì) 量 分 數(shù)( % ) 。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜柱的選擇

試驗(yàn)使用DB-1 毛細(xì)管柱時(shí)，基線平穩(wěn)，且3組分和內(nèi)標(biāo)物峰型對(duì)稱無(wú)拖尾，分離效果較好，能滿足分析要求。

2.2 線性相關(guān)性試驗(yàn)

稱取不同質(zhì)量的乙草胺、莠去津、2 甲4 氯異辛酯標(biāo)準(zhǔn)品，按1.4.2 節(jié)標(biāo)樣溶液配制方法配制成5個(gè)不同質(zhì)量比的標(biāo)準(zhǔn)溶液并按上述氣相色譜操作條件進(jìn)行測(cè)定。以標(biāo)樣與內(nèi)標(biāo)質(zhì)量比為橫坐標(biāo)、標(biāo)樣峰面積與內(nèi)標(biāo)峰面積比為縱坐標(biāo)繪制線性關(guān)系曲線(圖3)，分別得到3 種藥劑的線性方程：乙草胺：y=8.747 1x+0.005 7，相關(guān)系數(shù)R2為0.999 9；莠去津：y=5.557 1x-0.001 4，相關(guān)系數(shù)R2為0.999 6；2 甲4 氯異辛酯：y=8.519 1x-0.004 3，相關(guān)系數(shù)R2為0.999 1。

圖3 乙草胺、莠去津和2 甲4 氯異辛酯的校正曲線

2.3 分析方法的精密度試驗(yàn)

準(zhǔn)確稱取5 份供試物，按1.3 節(jié)氣相色譜操作條件進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算乙草胺、莠去津和2 甲4 氯異辛酯的標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù)及Horwits 值，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 分析方法的精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.4 分析方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)

稱取5 份已知含量的供試物置于25 mL 的容量瓶中，分別加入一定量的乙草胺、莠去津、2 甲4氯異辛酯標(biāo)樣，加入10 mL 內(nèi)標(biāo)溶液，按1.3 節(jié)的條件進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表2?？梢?jiàn)，乙草胺、莠去津和2 甲4 氯異辛酯的回收率分別為98.33%~98.55%、98.51%~98.77%和98.14%~98.64%，平均回收率分別為98.40%、98.64%和98.40%。

表2 準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié) 論

該文采用氣相色譜儀建立了78%乙草胺·莠去津·2 甲4 氯異辛酯懸乳劑中有效成分的定性定量分析方法。該方法擁有良好線性關(guān)系，準(zhǔn)確度和精密度滿足分析方法建立的相關(guān)要求，且操作便捷，分離效果好，適用于生產(chǎn)環(huán)節(jié)中對(duì)該復(fù)配制劑有效成分的質(zhì)量控制。