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煤氣化技術(shù)在合成氨生產(chǎn)中的運用

2022-07-11 02:12:52余友元余林峰
當代化工研究 2022年12期
關(guān)鍵詞:固定床合成氨煤氣化

*余友元 余林峰

(四川金石新能源集團有限公司 四川 614504)

引言

據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)調(diào)查顯示:我國現(xiàn)已探明的總資源量中,水能占比為9.5%,天然氣占比為0.3%,石油占比為2.8%,煤炭占比達到87.4%??梢娒禾吭谖覈黝I(lǐng)域的生產(chǎn)發(fā)展更加依賴煤炭。由于受限于我國能源結(jié)構(gòu),合成氨生產(chǎn)也非常依賴煤炭,其中以無煙塊煤為主,然而隨著煤炭開采技術(shù)的迅速發(fā)展,相較于粉狀煤,塊狀煤的產(chǎn)量日益減少,這就增加了合成氨生產(chǎn)的成本,也造成了更加嚴重的環(huán)境污染問題[1]。基于這一背景,要求合成氨行業(yè)積極探索煤氣化這一新型潔凈煤技術(shù)的應用和推廣,以此來降低煤炭資源的消耗,減少環(huán)境污染,促進合成氨行業(yè)的健康可持續(xù)發(fā)展。

1.煤氣化技術(shù)的基本原理

針對煤氣化技術(shù)的產(chǎn)生機制,主要是通過采取合理技術(shù)手段,科學把控氣流穿過固體顆粒的速度,以改變壓力降,促使氣體從下至上穿過固體顆粒,這時氣流也會流過固體顆粒的間隙,而固定顆粒層位置無任何變化,也就是固體顆粒床,在這一過程中,若氣流速度出現(xiàn)變化,則會讓氣體穿過均勻顆粒床層,從而引發(fā)壓力降的變化,在這一過程中,固體流化床層的氣流速度約為1~3范圍內(nèi),這時的氣流速度的提高,促使氣體通過均勻顆粒床層的壓力降產(chǎn)生上升的變化趨勢。

圖1 煤氣化技術(shù)的基本原理

當氣流速度不斷增加后,氣流速度上升到3.2cm/s時,在氣流組織的作用下,顆粒層組織會變得更加松動,床層也會有所增高。隨著氣流速度進一步增加,會讓顆粒層組織懸浮于氣流中,此時氣流速度處于臨界值,從而確保固體顆粒層和氣流組織之間處于動態(tài)平衡狀態(tài),這一過程中,當空床流速的進一步增加,會讓氣流穿過均勻顆粒床層形成的壓力降越來越穩(wěn)定,氣流范圍在5~50cm/s,將會讓床層出現(xiàn)清晰的分界面。

隨著氣流速度的不斷提高,尤其是流速達到50cm/s后,將會讓流化床的界面越來越模糊,固體顆粒也逐漸開始與床層相分離,并在氣流中分散懸浮,這就形成了氣流床。但是,當氣流速度大于氣流極限速度且越來越大時,就會在很大程度上降低氣體通過均勻顆粒床層的壓力降。

2.煤氣化技術(shù)在合成氨生產(chǎn)中的運用

(1)固定床氣化技術(shù)

基于不同固定空氣處理方式,可將固定床氣化技術(shù)劃分成以下三種類型:

一是,常壓固定態(tài)連續(xù)氣化技術(shù)。該技術(shù)的應用原理為:利用UGI爐來建立“富氧-蒸汽”持續(xù)性上吹的處理模式,其能夠有效取代空間間歇氣化制取合成氨過程中所需的原料氣,從而在很大程度上降低能源的消耗[2]。該固定床氣化技術(shù)最早在20世紀60年代得到應用,能夠利用富氧連續(xù)氣化制備水煤氣,還能夠聯(lián)合化肥廠煤氣爐,順利完成生產(chǎn)試驗,并證明了該技術(shù)具備良好的可操作性與可控性,該方案的空氣間歇氣化過程可對整個制氣操作產(chǎn)生積極影響,能夠在很大程度上減少廢氣的排放,實現(xiàn)環(huán)境的有效保護[3]。

二是,提升型固定床間歇氣化技術(shù)。主要是選擇以塊狀無煙煤為基本原料,選擇水蒸氣和空氣等氣化劑,基于常溫常壓環(huán)境下,科學控制燃燒氣和原料氣;該煤氣化技術(shù)具備比較突出的環(huán)保效益與經(jīng)濟效益。主要應用優(yōu)勢包括:①隨著科學技術(shù)的不斷發(fā)展,提升型固定床間歇氣化技術(shù)的操作過程得到進一步優(yōu)化升級,機械上煤聯(lián)合不停爐自動加煤出灰模式已取代以往的停爐加煤直到系統(tǒng)出灰模式,從而提高資源的利用效率,節(jié)省了能源的應用;②現(xiàn)有的設(shè)備在體型和出氣口的應用方面均實現(xiàn)了多元化的發(fā)展;③水壓自動機已代替了以往技術(shù)方案中的“四通考克”,其中DCS油壓自動控制系統(tǒng)聯(lián)合爐礦尋優(yōu)控制方案,能夠更加規(guī)范、有效的管理相關(guān)生產(chǎn)設(shè)備;④傳統(tǒng)爐鍋塔模式不再滿足現(xiàn)代合成氨生產(chǎn)的需求,高效余熱鍋爐逐漸得到廣泛利用,在此基礎(chǔ)上,人們研發(fā)出更加科學、可行的工藝流程,顯著提高了工藝設(shè)備運行的規(guī)范性,并在極大程度上降低系統(tǒng)運行帶來的阻力,獲得更高的余熱回收率,減少污水處理量和冷卻水量,從而降低環(huán)境的負荷[4];⑤該技術(shù)能夠顯著提高蒸汽分解率和氣化強度,并提高了爐渣的利用率,進一步規(guī)范循環(huán)流化床鍋爐的應用,從而實現(xiàn)原料煤的高效利用,實現(xiàn)對熱量的回收高效利用,形成多元資源利用體系;⑥通過聯(lián)合煤氣冷卻與洗滌分流技術(shù),打造冷卻水循環(huán)利用閉路結(jié)構(gòu),以達到減少污水排放量的目的。

三是,碎煤固定床加壓氣化。該技術(shù)最早出現(xiàn)在20世紀30年代,如今已發(fā)展到第四代,實現(xiàn)了魯奇爐內(nèi)鏡5m的設(shè)定,其中一個魯奇爐產(chǎn)氣量就能夠達到7000Nm3/h。碎煤固定床加壓氣化技術(shù)能夠很好地實現(xiàn)褐煤氣化方案,并有效處理合成氨原料氣[5]。目前在城市煤氣并聯(lián)生產(chǎn)甲醇項目中,很多氣化廠開始嘗試使用碎煤固定床加壓氣化技術(shù),并在此基礎(chǔ)上增加廢鍋流程,以此來獲得更加理想的生產(chǎn)效益和經(jīng)濟效益。

(2)流化床氣化技術(shù)

在流化床氣化技術(shù)應用過程中,需要確保生產(chǎn)環(huán)境的溫度維持在800~1100℃,壓力控制為常壓~2.5MPa,要求煤原料具備高灰熔點與高活性,煤塊粒徑為1~5mm。該技術(shù)的特點是:存在明顯的床層界限,煤粒懸浮在氣流中進行相對運動,爐內(nèi)有著較大的氣體流速等。在這種技術(shù)應用下,能夠于流化床內(nèi)完成煤裂解、氣化的全過程生產(chǎn),降低生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢氣量,從而促進氨合成生產(chǎn)效率。該技術(shù)可細分成以下兩種類型:

一是,灰融聚流化床氣化技術(shù),其最早出現(xiàn)在20世紀80年代,由我國科學院山西煤化所研發(fā),其氣化爐氣化壓力包括常壓和加壓,將氧氣或是空氣作為氣化劑。結(jié)合射流原理,將灰團聚分離裝置安裝到流化床底部,打造出床內(nèi)局部高溫區(qū);先是讓灰渣團聚成球,再利用重力的差異,來實現(xiàn)灰團的分離,從而實現(xiàn)對煤炭資源的高效利用。該技術(shù)方案具有投資成本低、原料適應性廣的優(yōu)勢,適用于發(fā)電燃料氣、工業(yè)爐窯燃料氣與化工合成氣等原料的生產(chǎn)。其中可用原料包括焦炭粉、無煙煤粉煤、煙煤粉煤及高硫煤粉煤等,具有較高的碳轉(zhuǎn)化率(>90%),但要求粉煤粒徑必須小于6mm。該技術(shù)的不足之處在于:單爐生產(chǎn)能力有待提高,必須常壓操作等。

二是,恩德粉煤氣化技術(shù)。隨著科學技術(shù)的發(fā)展在恩德粉煤氣化技術(shù)中所應用的設(shè)備現(xiàn)已逐漸實現(xiàn)了國產(chǎn)化,并針對傳統(tǒng)技術(shù)體系中存在的問題,采取了有效的優(yōu)化處理措施,主要體現(xiàn)為:①噴咀布風模式逐漸取代了氣化爐的爐箅,促使設(shè)備使用效率得到顯著提升,避免了爐箅結(jié)渣問題引發(fā)的負面影響,可以在標準應用體系內(nèi)確保氣化溫度的有效性和科學性,最終顯著提升氣化爐運轉(zhuǎn)效率[6];②對于氣化爐的中上部位置,根據(jù)具體的應用需求,增加了進粉風噴咀,還將干式旋風除塵裝置安裝到了出口位置,這樣做有利于防止煤氣夾雜細煤粒對周圍環(huán)境的不良影響;同時,根據(jù)其具體的應用狀態(tài),有效利用回收處理技術(shù),讓煤氣能夠返回氣化爐內(nèi)再次燃燒,從而有效提升了工序的環(huán)保效益;③通過將旋風除塵器安裝到廢熱爐的位置,同時借助合理的除塵工序,讓煤氣能夠順利進入廢熱鍋爐,從而有效保護低爐管,減輕爐管結(jié)構(gòu)的積灰情況,然后進一步優(yōu)化這一工藝流程,可大大提高整個結(jié)構(gòu)的安全性與穩(wěn)定性,從而提升元件的應用效率,延長設(shè)備的使用年限。

(3)氣流床氣化技術(shù)

一是,水煤漿加壓氣化處理技術(shù)。該技術(shù)是應用最為廣泛的氣流床氣化技術(shù),以濕法進料處理模式為基礎(chǔ),聯(lián)合加壓氣化工藝流程的應用,來顯著提高處理的實際效率。我國于1970年左右就開始引進水煤漿加壓氣化處理技術(shù),并充分利用該技術(shù)的優(yōu)勢和作用,制造出了水煤漿加壓氣化制合成氣生產(chǎn)示范裝置,并在此基礎(chǔ)上,研發(fā)出了與該設(shè)備相匹配的激冷工藝流程,打造了尺寸為φ2800mm的氣化爐,利用“一開一備”的工藝流程,氣壓數(shù)值達到2.7MPa。

近年來,我國科學技術(shù)水平顯著提升,水煤漿加壓氣化處理技術(shù)方案與氣化裝置均得到了很大程度的創(chuàng)新,特別是多噴嘴在置式水煤漿氣化技術(shù)中的應用,能夠獲得更大化的經(jīng)濟效益和環(huán)保價值。具體操作流程:①采用破碎篩分方法對原料煤進行處理;②干燥處理;③通過斗式提升機設(shè)備將原料煤運送到儲煤斗中,聯(lián)合應用螺旋給煤機;④將原料煤運送到氣化爐,同時開展氧氣填充、蒸汽過熱器處理蒸汽等工藝操作;⑤進入冷卻器,應用第一旋和第二旋風分離器完成相應的處理,特別是排灰操作;⑥去廢鍋后,傳送至煤氣洗滌塔,利用氣柜完成收集工作。

二是,GSP干粉煤氣化技術(shù)。該技術(shù)主要是借助加壓處理方式,來確保整體工藝流程的有效性和規(guī)范性。在20世紀80年代初,國外某工廠就提出了GSP技術(shù)方案,并應用到具體實踐中,完成了商業(yè)化裝置的升級處理,粉煤處理能力為30t/h,總體參數(shù)為200MW。隨著科學技術(shù)的不斷發(fā)展,GSP工藝得到進一步革新和優(yōu)化,煤焦油逐漸取代了氣化原料,可以為聯(lián)合循環(huán)發(fā)電項目提供必要的支持,且通過對相關(guān)技術(shù)應用流程的整合,建構(gòu)了更加多元的技術(shù)體系。

3.煤氣化技術(shù)的發(fā)展

在未來,隨著時代的發(fā)展與科技的進步,將會推動著煤氣化技術(shù)朝著加壓氣化、高溫氣化及純氧氣化等方向發(fā)展。其中加壓氣化主要指通過氣化壓力的不斷提高,將會顯著提高投煤量的比,從而進一步擴大氣化爐的生產(chǎn)能力,通過運用高壓氣化制合成氣,能夠有效降低氣體凈化的投入成本,減少產(chǎn)品能耗。高溫氣化主要指通過采用高溫氣化操作,能夠全面顯示出參與反應的各種物質(zhì)的高溫化學活性,在極大程度上提高碳轉(zhuǎn)化率;與此同時,在高溫條件下,能夠更加充分地轉(zhuǎn)化煤中的焦油、氮、氰化物等揮發(fā)成本,從而獲得較為純凈的產(chǎn)品煤氣,也比較容易處理煤氣洗滌污水,實現(xiàn)節(jié)能減排的目的[7]。

粉煤氣化主要指通過增大煤的表面積,獲得更高的氣化能力,尤其是選擇價格昂貴的優(yōu)質(zhì)煤,最好采用煤粉氣化,可以獲得更好的經(jīng)濟效益。液態(tài)排渣主要是通過高溫熔融方式,將灰渣排出氣化爐,具有無毒無害的特點,因為是液態(tài)排渣,所以必須確保氣化爐的安全可靠操作,注意操作溫度應控制在灰的流動溫度以上,當原料煤的灰熔點更高時,就需要選擇更高的氣化操作溫度,以此來減少氣化氧氣的消耗量,確保運行的經(jīng)濟性;針對高灰熔點煤,可選擇添加助溶劑的方式,來減小灰的黏度和灰熔點,以此來確保氣化的順利進行[8]。

結(jié)合如今煤炭氣化技術(shù)的特征,未來對煤氣化技術(shù)的要求大致如下:①更高的冷煤氣效率,即能夠?qū)⒚褐写罅康哪芰哭D(zhuǎn)換成有用氣體的能力;②更廣的煤種適應性,在生產(chǎn)工藝上盡量適應泥煤、無煙煤、渣燃煤等各種天然固體原料;③更好的煤炭轉(zhuǎn)換率,在實際上,固體燃料中的所有可燃有機成分均能夠充分轉(zhuǎn)換成氣體;④更好的煤氣品質(zhì),生產(chǎn)出的氣體應含有大量的一氧化碳與氫等有用成分,不會產(chǎn)生無用成分(焦油、酚等);⑤良好的操作性能,即氣化爐具備更大的操作彈性和更長的連續(xù)運行周期;⑥良好的環(huán)境性能,在實際應用中不會產(chǎn)生影響生態(tài)環(huán)境的有毒有害成分;⑦更大的生產(chǎn)能力,可以滿足企業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)需求;⑧實現(xiàn)自動化控制,即能夠與先進的信息技術(shù)相融合,達到智能化、自動化控制的目的,有效減少人力成本的投入;⑨與其他煤氣利用技術(shù)具備更優(yōu)的兼容性,如:化工合成工藝技術(shù)等。

4.結(jié)語

綜上所述,合成氨是我國目前最為關(guān)鍵的化工產(chǎn)品之一,主要用作工業(yè)原料和氮肥,在我國經(jīng)濟發(fā)展中起著至關(guān)重要的作用??v觀我國合成氨生產(chǎn)的現(xiàn)狀,該行業(yè)每年的能源消耗量和碳排放量都非常大,已不能適應我國提倡的節(jié)能減排、綠色環(huán)保的要求,也不利于合成氨行業(yè)的健康長遠發(fā)展。為此,相關(guān)企業(yè)必須高度重視煤氣化技術(shù)的有效應用,結(jié)合自身具體需求,選擇最為適應的煤氣化技術(shù)方案,以此來降低煤炭的消耗量,節(jié)省生產(chǎn)成本。

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