張慧玲
(西山煤電焦化事業(yè)部,山西 太原 030053)
煉焦是指原煤在隔絕空氣的環(huán)境下將其加熱至900 ℃~1 000 ℃,并在干餾工藝條件下最終形成焦炭的過程。在煉焦過程中,由于原煤中含有C、S、N 等元素,上述元素將以氣體的形式混入煉焦廢氣中,也就是本文所研究的焦爐煤氣。焦爐煤氣直接排放不僅會造成資源的浪費,而且還會對空氣環(huán)境造成污染[1]。因此,對焦爐煤氣的凈化處理尤為重要。在焦爐煤氣的凈化處理環(huán)節(jié)中對其中硫化物的處理尤為重要。本文將通過對焦爐煤氣加壓脫硫工藝進行研究,優(yōu)化了其中的脫硫參數。
在多年的發(fā)展中,針對焦爐煤氣的脫硫操作可采用的工藝包括有塔-希法脫硫工藝、索爾菲班法脫硫工藝、苦味酸(FRC)法脫硫工藝、氨硫循環(huán)洗滌脫硫工藝、真空碳酸鹽脫硫工藝等。
本文所研究的煤化工廠每年生產焦炭的量為110 萬t,為避免焦爐煤氣直接排放導致的資源浪費問題和環(huán)境污染問題,該廠還配套有生產能力為10 萬t/a 的焦爐煤氣制備甲醇裝置。本煤化工廠針對焦爐煤氣所采用的脫硫工藝為以氨為堿源的HPF 脫硫工藝[2]。目前,該煤化工廠共配置有兩套脫硫裝置,并處于并聯運行狀態(tài),對應的工藝流程如圖1 所示。
如圖1 所示,本煤化工廠所采用的HPF 脫硫工藝流程與A.D.A 工藝流程類似,都屬于液相催化氧化的脫硫工藝類別。區(qū)別在于HPF 脫硫工藝相對比與A.D.A 工藝流程具有較好的活性和流動性。目前,HPF脫硫工藝在本煤化工廠的應用優(yōu)勢主要可歸納為如下兩點:
圖1 焦爐煤氣脫硫工藝流程圖
1)將HPF 脫硫工藝安裝在焦爐煤氣凈化工藝的前一個環(huán)節(jié),可以減少對凈化裝置的腐蝕;此外,HPF脫硫工藝的活性較高,其在實際脫硫操作過程中的能耗較大,對應生產成本偏低;
2)HPF 脫硫工藝涉及到的工藝設備較少,后期運行和維護成本低[3]。
雖然HPF 脫硫工藝在實際生產中優(yōu)勢頗多,但是其在實際生產中仍存在眾多的問題,具體可歸納如下:
1)從整體上看,該工藝對應的脫硫效果并未達到預期效果。經實測得:脫硫塔后所測得H2S 的質量濃度最低為300 mg/m3,最高可達到500 mg/m3,遠高于標準所規(guī)定的200 mg/m3的要求。
2)脫硫工藝對應所得脫硫液中副鹽出現嚴重的積累的現象,從而造成皮帶走廊被嚴重腐蝕,且周圍空氣中散布著大量的氨氣味,對現場作業(yè)人員的身心健康造成影響。
3)脫硫液處理不當對現場再生塔造成嚴重的腐蝕,并已經出現了溝蝕和穿孔的現象。
4)本脫硫工藝對應所得的硫泡沫的水分較多,產品的純度不足,只能以市場低價進行銷售[4]。
綜上所述,為進一步提升焦爐煤氣的脫硫效果,減少對設備的腐蝕以及提高硫泡沫的純度,急需對焦爐煤氣脫硫工藝進行優(yōu)化改造。
針對本煤化工廠當前脫硫工藝所面臨的問題,并結合導致上述問題的原因提出新的脫硫工藝??蓪PF 脫硫工藝所面臨問題的原因歸結為:煤氣溫度過高、副鹽難處理、系統氨損失嚴重、產品質量差等。
根據上述原因并結合當前先進的脫硫工藝,經對比加壓脫硫工藝與HPF 脫硫工藝相對具有投資成本小、無副鹽積累、無氨損失以及所得硫膏產品純度高等方面存在明顯的優(yōu)勢。因此,擬在本煤化工廠采用加壓脫硫工藝進行改造。
加壓脫硫工藝中涉及到加壓脫硫脫氨和氣體再生兩部分。因此,為進一步達到采用加壓脫硫工藝后的改造效果,本節(jié)重點對脫硫塔操作參數進行優(yōu)化。
目前,脫硫塔的操作參數的具體數值如下:煤荒氣溫度為25 ℃,脫硫液溫度為35 ℃,脫硫塔及塔頂清水用量為150 m3/h,脫硫塔的操作壓力為120 kPa[5]。本節(jié)重點對操作溫度、操作壓力、脫硫液用量、塔頂清水用量參數進行優(yōu)化。
2.2.1 操作溫度參數的優(yōu)化
操作溫度指的是煤荒氣的溫度,不同煤荒氣溫度對應脫硫塔后H2S 和NH3質量濃度的關系如圖2所示。
圖2 操作溫度對H2S 和NH3 濃度的影響
如圖2 所示,煤荒氣溫度對脫硫塔后H2S 質量濃度的影響不大,從15 ℃增加至40 ℃,塔后H2S 的質量濃度僅從0.01 mg/m3增大為0.2 mg/m3;而對于NH3而言,從15 ℃增加至40 ℃,塔后NH3的質量濃度從1 311 mg/m3增大為4 190 mg/m3,遠遠超過了標準要求。由于后續(xù)還要對影響NH3的參數進行優(yōu)化。此處僅考慮對H2S 的影響,綜合確定將煤荒氣溫度確定為25 ℃。
2.2.2 脫硫塔操作壓力對塔后NH3濃度的影響
不同脫硫塔操作壓力對塔后NH3質量濃度和鼓風機能耗之間的關系如圖3 所示。
如圖3 所示,隨著操作壓力的增加,對應脫硫塔塔后NH3質量濃度呈現下降趨勢,而對應鼓風機等能耗呈現上升的趨勢,不同在于變化的幅度不同。綜合分析可知,當操作壓力從120 kPa 升高至490 kPa 時,對應脫硫塔塔后NH3質量濃度從1 000 mg/m3降為60mg/m3,而鼓風機能耗僅從1885kW 增大為1890kW。因此,根據變化趨勢的緩急程度,最終確定操作壓力為490 kPa。
圖3 操作壓力對塔后NH3 濃度和鼓風機能耗之間的關系
2.2.3 脫硫液用量對塔后煤氣組成的影響
不同脫硫液用量對脫硫塔塔后H2S 和NH3質量濃度的影響曲線,即煤氣主要成分影響之間的關系如圖4 所示。
圖4 不同脫硫液用量對煤氣組分的影響
如圖4 所示,隨著脫硫液用量的增加,塔后H2S用量呈現降低的變化趨勢;而塔后NH3呈現增加的變化趨勢。具體表現為,當塔后H2S 質量濃度從0.016 mg/m3降低為0.000 2 mg/m3;而塔后NH3的質量濃度從31 mg/m3增大為64 mg/m3。綜合分析兩種組分的變化趨勢,并綜合評估,為了避免煤氣組分中混入大量的NH3,脫硫液用量最終確定為50 m3/h。
焦爐煤氣為煤炭焦化過程中副產物,焦爐煤氣處理不當不僅會造成環(huán)境的污染,而且還會造成資源的浪費。但是,焦爐煤氣中含有一定量的N、S 等元素的雜質,在利用焦爐煤氣之前需進行脫硫、脫氮處理。本文針對煤化工廠HPF 脫硫工藝所存在的脫硫效率低、副產物純度低以及成本高的問題,采用加壓脫硫工藝對焦爐煤氣脫硫處理,并重點對加壓脫硫工藝中脫硫塔操作參數進行優(yōu)化確定,最終確定為:脫硫液用量最終確定為50 m3/h,操作壓力為490 kPa,煤荒氣溫度確定為25 ℃。