張慶亮,閆 波
(山西潞安煤基清潔能源有限責任公司,山西 長治 046200)
甲烷轉化裝置在開車過程中,預轉化爐催化劑發(fā)生析炭現象,造成預轉化爐壓差增大,進而導致轉化系統(tǒng)被迫停車[1]。2019 年,經催化劑廠家(四川天一)進行試驗和成都通用設計院經過26 次實驗論證,發(fā)現析炭的主要原因是原料氣中CO 含量偏高(原料氣中CO 體積分數達22%~35%,設計指標為18.83%)、C5以上烯烴含量不穩(wěn)定(最高C5烯烴體積分數3.2%),在高CO 氛圍下預轉化爐發(fā)生析炭。因原料氣氣源無法改變,故對轉化裝置實施加氫技改,將CO 體積分數降至20%以內,C5以上烯烴體積分數穩(wěn)定至1%以內,消除了因高CO 帶來的不利影響,保障了甲烷轉化裝置順利開車及穩(wěn)定運行[2]。
將預轉化工藝變更為加氫工藝
1)原料氣入口管線增加氫氣管線,并在原料氣入口處增加CO 在線分析儀;
2)將預轉化催化劑CN14/CN28 更換為加氫催化劑JT202;
3)換熱式轉化爐上部催化劑CN23-1 更換部分新型催化劑CN28YK;
4)將E202 換熱器位置由預轉化爐前變更為加氫槽后(通過變更管線);
5)由于增加C303 氫氣壓縮機出口氫氣管線,為安全起見增加原料氣入口安全閥放空管線;
6)加熱爐入口增配催化劑還原氫氣管線。
來自壓縮機C301 原料尾氣和C303 氫氣作為轉化工序原料氣,先進入尾氣預熱器(E201)預熱到158 ℃,進入加熱爐A(F201A),進一步加熱至164 ℃后進入加氫槽(R201)進行烯烴加氫飽和反應后,溫度上升至260 ℃。在加氫槽出口處配入來自界區(qū)外的減溫、減壓后的次高壓過熱蒸汽。蒸汽配入量要保證水碳比控制在2.38,混合后氣體溫度約為268 ℃?;旌蠚鈴纳喜窟M入氣氣換熱器(E202)的殼程,被管程的轉化氣加熱至430 ℃,然后進入加熱爐C(F201C),進一步加熱至500 ℃,進入換熱式轉化爐(H201A/B)轉化管內,在催化劑床層中,甲烷與水蒸汽反應生成CO和H2,轉化所需熱量由部分氧化爐(F202)出口轉化氣提供。出換熱式轉化爐的轉化氣中,甲烷體積分數約14.9%(干基),溫度約705 ℃。該轉化氣進入部分氧化爐進一步反應。部分氧化爐轉化熱量由氧氣在部分氧化爐頂中發(fā)生燃燒反應提供。出部分氧化爐的轉化氣先進入換熱式轉化爐殼程,再經氣-氣換熱器(E202)的管程回收熱量后溫度降至494 ℃,然后進入轉化氣/變換氣廢鍋(E203)。廢鍋回收熱量產生2.4 MPa(G)、225 ℃的飽和蒸汽。
轉化氣經轉化氣/變換氣廢鍋(E203)傳熱后,溫度降至320 ℃左右進入中變爐(R202),進行一氧化碳變換反應,溫度上升至423 ℃,一氧化碳從12%降至2.4%。離開中變爐的中變氣進入尾氣預熱器(E201)管程用于加熱原料氣,溫度降至394 ℃,然后進入轉化氣/中變氣廢鍋(E203)管程,產生中壓飽和蒸汽作為轉化反應的工藝蒸汽。
轉化氣/中變氣廢鍋(E203)出口中變氣溫度降至255 ℃,進入鍋爐給水預熱器(E204)進一步回收熱量后,溫度降至130 ℃,進入第一分離器(V205)分離冷凝液后,進入空冷器(A201A/B)繼續(xù)降溫,再進入第三分離器(V211)分離冷凝液,最后進入變換氣水冷器(E205)溫度降至40 ℃,進入第二分離器(V206)分離冷凝液后壓力約為1.72 MPa(G)送至2#PSA。
技改工藝流程圖見第119 頁圖1。
圖1 技改工藝流程圖
1)該技改于2019 年8 月在系統(tǒng)大修中完成,于2019 年10 月投用,投用以來系統(tǒng)穩(wěn)定運行,且產出合格轉化氣。
2)技改前、后的原料氣組分數據(詳見第119頁表1、表2)。通過數據對比可以看出,加氫技改后原料氣中CO 體積分數降至20%以內,C5以上烯烴體積分數穩(wěn)定至1%以內,達到CO 設計指標。
表1 甲烷轉化裝置技改前原料氣數據%
表2 甲烷轉化裝置加氫技改后原料氣數據%
3)技改后產出的合格轉化氣組分數據(詳見表3)。通過數據可以得出結論:加氫技改后甲烷轉化系統(tǒng)運行良好。
表3 技改后產出的合格轉化氣組分%
按原料氣進氣量9 000 m3/h、補充氫氣4 200 m3/h,原料氣和轉化氣組分按表4 數據進行計算得出。
表4 原料氣和轉化氣組分含量%
產出轉化氣氣量約22176m3/h,其中氫氣15878m3/h。2#PSA 回收率按86% 計算可產出氫氣量為(15878-4200)×0.86=10 043 m3/h。
技改之后多產出氫氣10 043 m3/h,除去補入氫氣4 200 m3/h,氫氣價格按1.25 元/m3計算。
按照第120 頁表5 計算,得出結論:
表5 運行費用
1)原料氣不計價,2#PSA 解析氣不計價時,每標方氫氣利潤0.453元,每小時利潤4 549 元;
2)原料氣計價,2#PSA 解析氣計價,每標方氫氣利潤0.581 元,每小時利潤5 834 元。
轉化裝置實施加氫技改,將CO 含量降至20%以內,C5 以上烯烴含量穩(wěn)定至1%以內,消除了因高CO帶來的不利影響,保障了甲烷轉化裝置順利開車及穩(wěn)定運行,同時氫氣產量增加,為后序裝置提供充足氫氣保障。