李天學 郜橋剛 畢振勇 邵俊寧

1）河南海格邇新材料有限公司 河南洛陽471200

2）北京首鋼股份有限公司 北京064404

隨著鋼鐵冶煉技術的不斷進步，冶煉鋼種不斷向高附加值、高技術含量方向發(fā)展。雖然耐火材料在鋼鐵冶煉中消耗占比較低，但它是煉鋼生產中不可或缺的高溫筑爐材料和功能材料。剛玉-尖晶石澆注料具有抗渣侵蝕性和滲透性好、抗熱震性好等優(yōu)良性能，用于鋼包的重要部位［1-6］。尖晶石作為剛玉-尖晶石澆注料的主要原料，能夠提升澆注料的抗渣性及抗熱震性。根據尖晶石的合成工藝，可分為電熔尖晶石和燒結尖晶石。目前，對剛玉-尖晶石澆注料中尖晶石加入方式和加入量的相關文章及報道較多［7-10］，而不同種類尖晶石對比研究較少。為此，在本工作中對比研究了尖晶石種類對剛玉-尖晶石澆注料性能的影響，為實際工作中如何選擇尖晶石提供借鑒。

1 試驗

1.1 原料

本試驗采用的原料主要有板狀剛玉顆粒（6～3、3～1、≤1 mm）及細粉（0.045 mm）、電熔尖晶石顆粒（≤1 mm）及細粉（0.045 mm）、燒結尖晶石顆粒（≤1 mm）及細粉（0.045 mm）、活性尖晶石微粉（d50＝1.82μm）、活性Al2O3微粉（d50＝1.68μm）等，以純鋁酸鈣水泥Secar 71為結合劑。所用主要原料的化學組成如表1所示。

表1 原料的化學組成

1.2 試樣制備

試樣配比見表2。按表2進行配料后干混1 min，加4.0%（w）的水攪拌3 min后，振動澆注成40 mm×40 mm×160 mm的長條試樣，以及外徑φ100／90 mm×100 mm、內孔為φ50／44 mm×60 mm的坩堝試樣。在室溫下養(yǎng)護24 h后脫模，再自然干燥24 h，經110℃保溫24 h烘干，然后以5℃·min-1的升溫速率分別在1 400、1 600℃保溫3 h熱處理。

表2 試樣配比

1.3 性能檢測

按GB／T 4513.4—2017測澆注料的流動值；分別按YB／T 5200—1993（2017）、GB／T 3001—2017、GB／T 5072—2008測110、1 400、1 600℃處理后試樣的體積密度、常溫抗折強度和耐壓強度；按GB／T 5988—2007檢測1 400、1 600℃處理后試樣的加熱永久線變化率。

抗熱震性：將經1 600℃保溫3 h處理后的試樣放入950℃爐內保溫30 min，然后將試樣取出風冷，吹0.1 MPa壓縮冷空氣5 min，再自然冷卻，測定試樣1次風冷熱震前后的抗折強度，以熱震后抗折強度保持率表征試樣的抗熱震性。

抗渣性：將110℃烘干后坩堝試樣中加入70 g某鋼廠精煉鋼包渣，在電爐中經1 600℃保溫3 h進行抗渣試驗。將試驗后坩堝試樣對稱縱向切開，觀察并測量渣侵蝕和滲透情況。采用掃描電子顯微鏡觀察抗渣試驗后材料的顯微結構。所用精煉鋼包渣的化學組成（w）為：CaO 34.61%，Fe2O328.66%，MnO214.23%，SiO211.86%，Al2O36.07%，MgO 2.75%，P2O50.44%，TiO20.71%，V2O50.39%。

2 結果和討論

2.1 流動性

在相同加水量（w）4%的情況下，試樣1＃、2＃、3＃的振動流動值分別為132%、99%、136%，可見引入電熔尖晶石的1＃試樣流動值遠大于使用燒結尖晶石的2＃試樣的。在2＃試樣基礎上引入活性尖晶石微粉后，3＃試樣的流動值明顯增大，與1＃試樣的相當。這是因為活性尖晶石微粉（d50＝1.82μm）有利于顆粒之間細小空隙的填充，能明顯改善流動性。

2.2 物理性能

表3示出了試樣經不同溫度處理后的物理性能?？梢钥闯?，試樣經過110℃保溫24 h后，體積密度、抗折強度、耐壓強度等相差不大；分別經1 400和1 600℃保溫3 h處理后，2＃試樣比1＃試樣的抗折強度和耐壓強度略高，但3＃試樣提高的幅度較大。由于活性尖晶石微粉粒度細小，比表面積大，在澆注料中彌散分布，對燒結致密化的促進作用更明顯，進而獲得更好的結合強度。

表3 試樣的物理性能

經1 400℃保溫3 h處理后試樣的永久線變化均是微膨脹，且1＃試樣到3＃試樣的膨脹幅度越來越小；經1 600℃保溫3 h處理后1＃試樣的永久線變化率為正，試樣表現為微膨脹，2＃和3＃試樣呈現微收縮。

2.3 抗熱震性

試樣的抗熱震性見圖1。

圖1 1 600℃處理后試樣經950℃風冷1次后的抗熱震性

由圖1可知：2＃試樣的殘余抗折強度保持率最高（73.9%），3＃試樣的次之（67.1%）。這是因為燒結尖晶石晶粒尺寸較小，具有較多的邊界，在試樣急冷急熱過程中，能夠緩解部分熱應力，減少對試樣本體的破壞，保持了較高的抗折強度；當在3＃試樣中引入少量的活性尖晶石微粉后不僅提高了試樣的燒結性能，同時也提高了試樣的致密度，緩沖熱應力能力降低，導致3＃試樣的抗折強度保持率降低，但仍高于全部使用電熔尖晶石的1＃試樣。

2.4 抗渣性能

坩堝試樣經1 600℃保溫3 h抗渣試驗后的縱剖面照片見圖2。坩堝試樣剖面橫向和縱向的侵蝕深度、滲透深度和過渡層（滲透層外邊沿到試樣原磚部分有一明顯亮環(huán)）深度見表4。根據檢測數據可知，添加電熔尖晶石的1＃試樣在抗侵蝕性略好于其他兩組試樣，而在抗?jié)B透性有所欠缺。綜合對比，引入活性尖晶石微粉的3＃試樣，無論是試樣致密度，還是尖晶石粒度分布，都具有較強的優(yōu)勢，在抗渣滲透性表現最好。

圖2 試樣經1 600℃保溫3 h抗渣試驗后的縱剖面照片

表4 抗渣試驗后試樣的侵蝕深度、滲透深度和過渡層深度

3 結論

（1）在剛玉-尖晶石澆注料中，引入不同種類的尖晶石對試樣在110℃保溫24 h后的抗折強度和耐壓強度影響不大，但使用電熔尖晶石能降低加水量，提高流動性，得到優(yōu)良的施工性能。

（2）使用電熔尖晶石有利于提升材料的抗渣侵蝕性能；但在抗渣滲透性及抗熱震性方面，燒結尖晶石更占優(yōu)勢。

（3）加入適量的活性尖晶石微粉可以彌補燒結尖晶石的不足，提高澆注料的可施工性，但對抗熱震性方面會產生負面影響。