張 偉,金 曦
(中海油常州涂料化工研究院有限公司上海海鎧防腐工程技術(shù)分公司,上海 200000)
石油是“工業(yè)的血液”,是重要的燃料來(lái)源和化工原料,我國(guó)作為主要的石油消費(fèi)大國(guó),對(duì)服役于海水環(huán)境這一強(qiáng)腐蝕性介質(zhì)中的海洋鉆井平臺(tái)采取有效的防腐技術(shù)刻不容緩。
對(duì)于海上石油平臺(tái)導(dǎo)管架的鋼管樁,經(jīng)常采用涂層防腐的方法,這種防腐方法施工較為簡(jiǎn)單,但是存在明顯的局限性,如涂層易脫落等。另外經(jīng)常使用到的就是犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,然而由于浪花飛濺區(qū)和海水潮差區(qū)干濕交替,海水浸泡率較低,在這兩個(gè)區(qū)域使用電化學(xué)方法來(lái)防護(hù)具有一定的局限性,有待進(jìn)一步改進(jìn)。研究適用于海洋工程鋼結(jié)構(gòu)浪花飛濺區(qū)和海水潮差區(qū)的導(dǎo)電包覆防腐方法,可以減少海上石油平臺(tái)導(dǎo)管架樁腿的腐蝕,降低海上石油平臺(tái)的維護(hù)成本,延長(zhǎng)海上石油平臺(tái)的使用壽命,對(duì)降低海上石油平臺(tái)維護(hù)費(fèi)用具有重要意義。
前蘇聯(lián)海洋石油工業(yè)研究設(shè)計(jì)院曾設(shè)計(jì)一種外加電流的陰極保護(hù)方法,證明了導(dǎo)電包覆方法的可行性。針對(duì)現(xiàn)有導(dǎo)電包覆方法的局限性,本文所提出新型導(dǎo)電包覆防腐方法,該防腐方法主要的改進(jìn)之處在于:能延長(zhǎng)海水浸泡在被保護(hù)結(jié)構(gòu)表面的時(shí)間,有效提高被保護(hù)結(jié)構(gòu)表面的海水浸泡率,讓海水在被保護(hù)結(jié)構(gòu)表面充當(dāng)電解質(zhì)溶液,形成相對(duì)穩(wěn)定的離子通道,從而使被保護(hù)結(jié)構(gòu)表面獲得更好的電化學(xué)防腐效果。同時(shí)具備設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單、施工方便、維護(hù)成本低、選用的材料易得等優(yōu)點(diǎn)。由于陰極保護(hù)優(yōu)化設(shè)計(jì)涉及結(jié)構(gòu)與環(huán)境等因素,因此本文為簡(jiǎn)化研究,僅研究包覆層的高度和厚度對(duì)陰極保護(hù)的優(yōu)化設(shè)計(jì),其他影響因素固定不變,并通過(guò)數(shù)值模擬法對(duì)陰極保護(hù)系統(tǒng)進(jìn)行優(yōu)化 設(shè)計(jì)。
(1)進(jìn)行數(shù)值模擬優(yōu)化設(shè)計(jì),首先需要選定導(dǎo)電包覆層的材料。包覆層選擇吸水保濕材料,需滿足以下要求:①吸水性和保濕性優(yōu)良;②能在浪花飛濺區(qū)和海水潮差區(qū)形成連續(xù)的電解質(zhì)膜;③耐用,不需要頻繁維護(hù)和更換;④材料易制得,經(jīng)濟(jì)效益好;⑤綠色環(huán)保。
(2)吸水保濕材料的技術(shù)指標(biāo)如下:①浪花飛濺區(qū)及海水潮差區(qū)陰極保護(hù)用吸水保濕材料包覆后的吸水高度不低于液面上1m;②浪花飛濺區(qū)及海水潮差區(qū)陰極保護(hù)用吸水保濕材料包覆后在室內(nèi)環(huán)境下保濕維持陰極保護(hù)狀態(tài)不低于24h;③浪花飛濺區(qū)及海水潮差區(qū)陰極保護(hù)用吸水保濕材料包覆后導(dǎo)電性能滿足陰極保護(hù)最低導(dǎo)電性要求,金屬構(gòu)件的保護(hù)電位小于-800mV(vs.CSE)。
通過(guò)查閱相關(guān)資料,篩選各種吸水保濕材料,本實(shí)驗(yàn)選定聚乙烯醇(PVA)作為包覆層的吸水保濕材料,PVA是一種常用的水溶性有機(jī)高分子聚合物,具有無(wú)毒性、無(wú)腐蝕性、可被生物降解的優(yōu)點(diǎn)。
由于海上石油平臺(tái)導(dǎo)管架包含大量的管道、鋼支架、犧牲陽(yáng)極,為了研究導(dǎo)管架的陰極優(yōu)化設(shè)計(jì),通過(guò)COMSOL Multiphysics軟件中“腐蝕模塊”中的邊界單元,實(shí)施邊界元方法對(duì)單個(gè)鋼管樁的進(jìn)行陰極保護(hù)模擬優(yōu)化設(shè)計(jì):
首先構(gòu)建單個(gè)直徑1 000mm,高度為5 000mm的實(shí)心鋼管樁數(shù)值模型,鋼管樁的底部均勻放置四支500×(200+210)×220mm海洋工程常用的鋁合金犧牲陽(yáng)極,材質(zhì)為Al-Zn-In-Mg-Ti,吸水保濕包覆層材料為PVA,海水的電導(dǎo)率為5S/m,選擇的物理場(chǎng)為一次電流分布,鋁的平衡電位Eeq=-1.050V,參比電極為Ag/AgCl參比電極,保護(hù)電流密度如表1所示。
表1 常用初期保護(hù)電流密度
考慮到鋼管樁在流動(dòng)海水中,有PVA包覆層的包覆,根據(jù)上表,取30mA/m2作為保護(hù)電流密度。
直徑1.00m、高度5.00m的鋼管樁外包覆一層高度為5.00m(保持包覆層與鋼管樁高度相同,下同)、厚度為0.10m的PVA,作為導(dǎo)電包覆層。包覆層中的海水作為電解質(zhì)溶液,使包覆層能夠作為原電池的離子通道。
直徑1.00m、高度5.00m的鋼管樁包覆0.10m的PVA后,鋼管樁電位為-0.820~-1.050V,因?yàn)橐蟮谋Wo(hù)電位是-0.800~-1.050V,所以符合保護(hù)電位要求。
其他條件保持不變,將包覆層厚度減小0.10m到0.09m后。輸入邊界條件,運(yùn)行計(jì)算。
直徑1.00m、高度5.00m的鋼管樁包覆0.09m的PVA后,鋼管樁電位為-0.810~-1.050V,符合保護(hù)電位要求。
直徑1.00m、高度5.00m的鋼管樁包覆層厚度減小至0.08m。輸入邊界條件,運(yùn)行計(jì)算。
直徑1.00m、高度5.00m的鋼管樁包覆0.08m的PVA后,鋼管樁電位為-0.802~-1.050V,符合保護(hù)電位要求。
直徑1.00m、高度5.00m的鋼管樁包覆0.07m的PVA后,鋼管樁電位為-0.790~-1.050V,不符合保護(hù)電位要求。
綜合以上模擬優(yōu)化設(shè)計(jì)結(jié)果,總結(jié)相關(guān)數(shù)據(jù),如表2所示。
表2 不同厚度的包覆層下鋼管樁電位范圍
由此可知,對(duì)于直徑為1.000m、高度為5.000m的鋼管樁,包覆層的厚度≥0.08m時(shí)能起到保護(hù)作用,包覆層的厚度≤0.07m時(shí)不能起到保護(hù)作用。
包覆層的高度取決于鋼管樁的高度,因?yàn)槁懵兜匿摴軜稌?huì)直接與海水接觸,不能起到陰極保護(hù)效果,所以包覆層的高度不能低于鋼管樁的高度。對(duì)于包覆層的厚度而言,上述的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)并不意味著在實(shí)際工程應(yīng)用中采用包覆材料體積最小的方案就是最好的,因?yàn)槌丝紤]材料成本,還要綜合其他因素來(lái)考慮。對(duì)于包覆厚度而言:包覆厚度越厚,鋼管樁的陰極保護(hù)效果越好,但是結(jié)構(gòu)的載荷越大,安裝越困難,包覆層越容易滑落;包覆厚度越薄,結(jié)構(gòu)載荷越小,安裝越容易,包覆層越不容易滑落,但是鋼管樁的陰極保護(hù)效果越差。從材料成本的角度來(lái)看,包覆層越薄,包覆層體積越小,所需的包覆材料成本越小。由于海上石油平臺(tái)導(dǎo)管架的浪花飛濺區(qū)和海水潮差區(qū)不斷受到海浪和風(fēng)雨的沖擊,對(duì)于不同環(huán)境下的鋼管樁,應(yīng)選擇合適的包覆厚度,平衡各種影響因素之間的關(guān)系,使包覆層能滿足需求。
為了導(dǎo)電保護(hù)層可以進(jìn)行長(zhǎng)周期的服役,還需要在被保護(hù)的鋼結(jié)構(gòu)的最外層增設(shè)一層高強(qiáng)度的外殼,用螺栓固定于鋼結(jié)構(gòu)上。
在電化學(xué)防腐的基礎(chǔ)上,結(jié)合浪花飛濺區(qū)和海水潮差區(qū)的國(guó)內(nèi)外防腐技術(shù)的現(xiàn)狀,篩選出玻璃鋼、高密度聚乙烯和氯丁橡膠三種材質(zhì),作為包覆外殼材質(zhì)。
3.2.1 玻璃鋼
玻璃鋼是一種玻璃纖維增強(qiáng)材料,具有易于設(shè)計(jì)、強(qiáng)度高、耐腐蝕、透光性好、電絕緣性好、隔音降噪性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)。但是在大氣暴露的條件下,由于天氣引起的機(jī)械損傷和陽(yáng)光輻射會(huì)導(dǎo)致老化,特別是未加保護(hù)的玻璃鋼,其表層老化明顯。
3.2.2 高密度聚乙烯
高密度聚乙烯為白色粉末或顆粒狀產(chǎn)品,其硬度、拉伸強(qiáng)度和蠕變性比低密度聚乙烯好,其韌性、耐摩擦性、耐低溫性和絕緣性較好,常溫下,不溶于有機(jī)溶劑,耐酸、堿、鹽腐蝕,水蒸氣和空氣難以透過(guò)其薄膜,耐老化性差,與低密度聚乙烯相比,其耐環(huán)境應(yīng)力開裂的性能較差,所以需要加入抗氧化劑和紫外線吸收劑來(lái)增強(qiáng)其性能。增強(qiáng)型高密度聚乙烯復(fù)合管由于具有優(yōu)異的耐壓性能、耐腐蝕性、經(jīng)濟(jì)效益、接頭可靠性和安裝效率,而被廣泛用于石油生產(chǎn)。
3.2.3 氯丁橡膠
氯丁橡膠是用氯丁二烯為主要原料制成的合成橡膠,機(jī)械性能較好,具有較高的拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率和可逆的結(jié)晶性,黏接性好,耐油性好,耐高溫,耐燃,耐陽(yáng)光輻射,耐臭氧腐蝕,耐酸堿腐蝕等。氯丁橡膠的缺點(diǎn)是耐低溫性能較差,儲(chǔ)存穩(wěn)定性較差。
使用氯丁橡膠進(jìn)行包覆,最內(nèi)層是被保護(hù)的鋼管,中間層是氯丁橡膠防腐層,最外層是防海生物附著 層。若將氯丁橡膠應(yīng)用于本文所提出的導(dǎo)電包覆技術(shù),則不能直接把氯丁橡膠包覆在鋼管樁上,而是需要將氯丁橡膠作為包裹層,包裹住吸水保濕材料,作為一個(gè)整體,再將這個(gè)整體包覆鋼管樁。
1)通過(guò)深入分析海洋鋼結(jié)構(gòu)浪花飛濺區(qū)和海水潮差區(qū)腐蝕的原理,指出這兩個(gè)區(qū)帶腐蝕嚴(yán)重的原因主要是干濕交替下發(fā)生電化學(xué)腐蝕,再綜合國(guó)內(nèi)外海洋防腐技術(shù),提出一種新型導(dǎo)電包覆方法,該方法采用吸水保濕材料作為電解質(zhì)層的犧牲陽(yáng)極陰極保護(hù)技術(shù),再結(jié)合覆蓋層保護(hù)技術(shù),可用于海上石油平臺(tái)的導(dǎo)管架樁腿浪花飛濺區(qū)和海水潮差區(qū)的防腐。
2)建立了鋼管樁的數(shù)值模型,導(dǎo)電包覆層采用PVA作為吸水保濕材料,通過(guò)陰極極化的優(yōu)化設(shè)計(jì),從下到上,電位逐漸正移,符合陰極保護(hù)電位區(qū)間的要求,即保護(hù)電位符合-0.800V到-1.050V的范圍。包覆層越厚,保護(hù)效果越好。然而實(shí)際應(yīng)用中并不是包覆層越厚越好,對(duì)鋼管樁進(jìn)行陰極保護(hù)優(yōu)化設(shè)計(jì),可以節(jié)省包覆層材料的用量,同時(shí)最大限度地發(fā)揮犧牲陽(yáng)極的防護(hù)效果,使最大保護(hù)高度能覆蓋整根鋼管樁的高度,從而減少犧牲陽(yáng)極的消耗,既能降低防腐成本,又能減少資源消耗和環(huán)境污染,還能提高包覆層的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。
3)根據(jù)現(xiàn)有的包覆材料,選定了玻璃鋼、高密度聚乙烯和氯丁橡膠三種包覆外殼材質(zhì),采用哪種包覆材料需要根據(jù)實(shí)際的現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境來(lái)決定。從耐海水沖擊和其他摩擦碰撞的角度來(lái)說(shuō),玻璃鋼在三者中表現(xiàn)最好。但是從安裝方便程度、經(jīng)濟(jì)效益、耐海水腐蝕和耐紫外線老化的角度來(lái)看,高密度聚乙烯在三者中最好。
4)所述的導(dǎo)電包覆防腐方法的海水浸泡率更高,使電解質(zhì)溶液對(duì)被保護(hù)結(jié)構(gòu)表面的覆蓋效果更好;設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單,施工方便,維護(hù)成本低,能延長(zhǎng)有效保護(hù)的年限;選用的材料容易獲得,有利于該防腐方法的 推廣。