崔 夢 雨,黨 雪 明,趙 慧 敏

(大連理工大學(xué) 環(huán)境學(xué)院 工業(yè)生態(tài)與環(huán)境工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室， 遼寧 大連 116024 )

0 引 言

過氧化氫(H2O2)具有強(qiáng)氧化性，常作為漂白劑、消毒殺菌劑、脫氯劑等，被廣泛應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)、醫(yī)療、食品工程等領(lǐng)域．但是日常生活中H2O2過度使用的現(xiàn)象嚴(yán)重，殘留的H2O2以氣體、液體形式擴(kuò)散，通過呼吸、吞食和皮膚接觸等途徑侵入人體后，易轉(zhuǎn)化為羥基自由基(·OH)，造成細(xì)胞膜的破壞、血清蛋白酶失活和細(xì)胞變異，與多種病變的發(fā)生有著密切的關(guān)系[1-2]．因此實(shí)現(xiàn)水體中H2O2的快速、簡便和靈敏檢測具有重要意義．

比色傳感法檢測H2O2具有操作簡便和檢測快速等優(yōu)勢，主要是通過過氧化物酶催化H2O2氧化底物顯色從而實(shí)現(xiàn)H2O2的檢測[3]．但天然酶(如辣根過氧化物酶，HRP)的活性易受酸堿度、溫度、鹽度等環(huán)境因素影響，導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)構(gòu)象發(fā)生改變，進(jìn)而失去催化活性[4]．為解決該問題，研究者設(shè)計(jì)并制備了具有過氧化物酶活性的納米酶，通過結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與納米材料復(fù)合等方式提高催化活性，為H2O2的靈敏檢測提供了新的發(fā)展思路[5-6]．據(jù)報(bào)道，具有納米片層結(jié)構(gòu)的二硫化鉬(MoS2)展現(xiàn)了較好的類過氧化物酶活性[7-9]，但表面催化位點(diǎn)較少限制了其在H2O2靈敏檢測中的進(jìn)一步應(yīng)用[10-11]．Fe3O4作為一種良好的H2O2催化劑，將其修飾于MoS2納米片表面可以增加催化活性位點(diǎn)，提高H2O2催化性能[12]．同時(shí)，二維MoS2納米材料在離子鍵、金屬鍵和分子間作用力等非共價(jià)鍵作用下容易發(fā)生相互堆疊，導(dǎo)致大量的活性位點(diǎn)不能參與H2O2催化過程．作為一種具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的聚合物材料，水凝膠由單體和交聯(lián)劑通過化學(xué)作用(共價(jià)偶聯(lián))和物理作用(疏水和靜電)聚合而成，水凝膠三維結(jié)構(gòu)的引入可增加MoS2片層之間的間距，暴露更多的活性位點(diǎn)[13]，構(gòu)建具有三維結(jié)構(gòu)的MoS2類過氧化物酶體系，可以進(jìn)一步提高催化活性．為此，本文制備MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠，并構(gòu)建比色傳感平臺(tái)實(shí)現(xiàn)水體中H2O2的靈敏檢測．

1 實(shí)驗(yàn)材料與方法

1.1 試劑與儀器

(1)實(shí)驗(yàn)試劑

二硫化鉬(MoS2，分析純，>98%)、牛血清蛋白(BSA，分析純，>98%)、海藻酸鈉((C6H7O6Na)n，分析純，90%)、3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺(TMB，分析純，>99%)和四氧化三鐵納米顆粒(Fe3O4NPs，≤30 nm，分析純，>98%)購買于上海阿拉丁生化科技有限公司；其余藥品氯化鐵(FeCl3，分析純)、氯化亞鐵(FeCl2·4H2O，分析純)、冰乙酸(CH3COOH，分析純，99.5%)、乙酸鈉(CH3COONa，分析純，98%)、過氧化氫(H2O2，分析純，30%)、無水乙醇(CH3CH2OH，分析純，99%)購于國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司．

(2)實(shí)驗(yàn)儀器

采用掃描電子顯微鏡(SEM，Hitachi S-4800，日本株式會(huì)社日立制作所)對(duì)所制備的MoS2納米片及MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的微觀形貌進(jìn)行表征，通過X-射線能譜分析(EDS)觀察MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的元素分布；通過透射電子顯微鏡(TEM，Hitachi S-4800，日本株式會(huì)社日立制作所)觀察MoS2納米片的微觀形貌；通過X射線衍射儀(XRD，LabX XRD-6000，日本株式會(huì)社島津制作所)進(jìn)行MoS2納米片及MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的晶體結(jié)構(gòu)分析；通過X射線光電子能譜分析儀(XPS，ESCALAB 250Xi，美國Thermo Fisher公司)分析MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠材料的元素價(jià)態(tài)．

1.2 MoS2納米片的制備

本實(shí)驗(yàn)采用超聲剝離法制備MoS2納米片[14-16]，主要過程如下：首先，在室溫條件下制備牛血清蛋白水溶液(BSA，1 mg/mL)．然后將塊狀的MoS2粉末分散于牛血清蛋白水溶液中，MoS2與牛血清蛋白的質(zhì)量比為5∶1，超聲處理24～48 h；隨后在3 000 r/min條件下低速離心2 min去除未剝離的塊狀材料，收集灰綠色的上層懸浮液，再在13 000 r/min條件下高速離心10 min，分離上清液中的牛血清蛋白，底部沉淀用去離子水重復(fù)洗滌5次．最后，通過真空冷凍干燥得到薄層MoS2納米片．

1.3 MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的制備

使用化學(xué)共沉淀工藝合成了MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠，實(shí)驗(yàn)在室溫以及pH=6條件下進(jìn)行，方法易于操作[17-19]．具體的實(shí)驗(yàn)方案如下：首先制備Fe2+/Fe3+混合溶液，將1.363 g FeCl3和0.835 g FeCl2·4H2O溶于50 mL去離子水，該溶液用作MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的交聯(lián)劑．為考察不同含量MoS2納米片基水凝膠的類過氧化物酶活性，分別將1、5、10 mg的MoS2納米片與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的海藻酸鈉溶液磁力攪拌1 h得到1、5、10 mg/mL的MoS2-海藻酸鈉混合溶液．將不同混合比例的MoS2-海藻酸鈉混合溶液滴入Fe2+/Fe3+混合溶液中后，60 ℃靜置 30 min，得到黑色的MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠顆粒，冷凍干燥后研磨為粉末備用．相同實(shí)驗(yàn)條件下，不添加MoS2納米片制備了Fe3O4水凝膠：將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的海藻酸鈉溶液滴加到Fe2+/Fe3+混合溶液(與MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的交聯(lián)劑相同)，60 ℃靜置30 min，得到Fe3O4水凝膠顆粒，冷凍干燥后研磨為粉末備用．MoS2-Fe3O4納米顆粒(MoS2-Fe3O4NPs)的制備：將MoS2納米片與Fe3O4納米顆粒物理混合、研磨均勻后備用．

1.4 水體中H2O2的檢測

MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠具有高類過氧化物酶活性是基于Fe3O4和MoS2具有協(xié)同的催化作用，且水凝膠三維結(jié)構(gòu)的構(gòu)建使更多的催化位點(diǎn)暴露，促進(jìn)含氧自由基的產(chǎn)生，有利于氧化底物3，3′，5，5′-四甲基聯(lián)苯胺(TMB)形成藍(lán)色產(chǎn)物，進(jìn)一步提高反應(yīng)體系的催化性能．通過構(gòu)建比色傳感平臺(tái)可以實(shí)現(xiàn)水中H2O2的比色檢測(檢測過程如圖1所示)．

圖1 MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的H2O2檢測 示意圖Fig.1 Schematic illustration of MoS2-Fe3O4 composite hydrogel detect for H2O2

為得到最佳的檢測效果，對(duì)顯色反應(yīng)的時(shí)間(3、5、10、30、40、60、75、90 min)、緩沖液pH(3.6、4.0、4.4、4.8、5.2、5.6、6.0、7.2、7.8)、反應(yīng)溫度(25、30、35、45、55、65 ℃)、TMB濃度(0.05、0.1、0.5、1.0、2.5、5.0、10.0、12.5、17.5 mmol/L)進(jìn)行優(yōu)化．通過優(yōu)化實(shí)驗(yàn)得到最佳檢測條件后，進(jìn)行水體中的H2O2檢測．檢測過程為將960 μL的乙酸-乙酸鈉(0.2 mol/L，pH=4.0)緩沖溶液，加入20 μL的MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠溶液(0.1 mg/mL)，與60 μL TMB(10 mmol/L)和60 μL 不同濃度的H2O2溶液(1～2.5 mmol/L)均勻混合，混合溶液在35 ℃下反應(yīng)40 min，隨后轉(zhuǎn)移到石英比色皿中，測量體系在652 nm處的吸光度．若無特別注明，后續(xù)實(shí)驗(yàn)均在該實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行．

1.5 實(shí)際水體中H2O2的比色傳感檢測

為探索MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠在實(shí)際水體中的應(yīng)用性能，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室自來水、西山水庫(中國，大連)和渤海沿海岸(中國，大連)等實(shí)際水體中H2O2的檢測．其中水庫水樣和海水水樣先用0.2 μm孔徑的濾膜過濾去除微生物細(xì)胞和懸浮顆粒雜質(zhì)．隨后將自來水、預(yù)處理過的湖水和海水作為溶劑，分別制備H2O2濃度為10、50、150 μmol/L的加標(biāo)樣品，后續(xù)實(shí)驗(yàn)按照1.4中的步驟進(jìn)行．

2 結(jié)果與討論

2.1 MoS2納米片和MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠形貌表征

通過電鏡觀察MoS2納米片及MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的微觀形貌．如圖2(a)、(b)所示，超聲剝離法制備的MoS2納米片具有薄的片層結(jié)構(gòu)[20]．圖2(c)顯示MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠具有三維結(jié)構(gòu)，并且Fe3O4納米顆粒原位生長在MoS2納米片表面．通過EDS進(jìn)一步觀察復(fù)合材料的元素分布，如圖3所示，S、Mo、Fe、O元素的重疊部分與Fe3O4和MoS2位置(圖2(c))一致，說明MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠制備過程中Fe3O4成功修飾在MoS2表面．

(a) MoS2納米片SEM圖

(b) MoS2納米片TEM圖

(c) MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠SEM圖

圖4為MoS2納米片及MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的X射線衍射圖．在MoS2納米片的譜圖中，觀察到14.38°、32.68°、39.54°、49.79°、58.34°等特征峰，分別對(duì)應(yīng)于MoS2納米片的(002)、(100)、(103)、(105)、(110)晶面(PDF#37-1492)[21]，表明經(jīng)過超聲剝離后的MoS2納米片具有六邊形對(duì)稱晶型結(jié)構(gòu)．如圖4所示，MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的譜圖中，觀察到MoS2納米片的特征峰，表明復(fù)合物中MoS2納米片無明顯的晶型變化．另外，32.86°、38.27°、45.19°、55.22°、65.86°特征峰分別對(duì)應(yīng)Fe3O4的(222)、(400)、(332)、(440)、(622)晶面(PDF#39-0238)[22]，表明Fe2+/Fe3+組分在MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠制備過程中轉(zhuǎn)化為Fe3O4．

圖3 MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的EDS元素分布Fig.3 EDS element distribution of MoS2-Fe3O4 composite hydrogel

圖4 MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠和MoS2納米片 的XRD譜圖Fig.4 XRD pattern of MoS2-Fe3O4 composite hydrogel and MoS2 nanosheets

通過X射線光電子能譜(XPS)進(jìn)一步分析MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的元素組成和價(jià)態(tài)．圖5(a)中MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的全譜圖顯示了C、O、Fe、S、Mo元素的存在．圖5(b)、(c)、(d)顯示了S、Mo和Fe元素的高分辨率XPS．如圖5(b)所示S2p的XPS，在165.3 eV和162.5 eV處的特征峰對(duì)應(yīng)于S2-的S2p1/2和S2p3/2軌道[23]．圖5(c)中Mo元素的高分辨率XPS在232.2 eV和229.1 eV處顯示兩個(gè)特征峰，分別對(duì)應(yīng)于Mo4+的Mo3d3/2和Mo3d5/2，同時(shí)在235.7 eV處觀察到較低強(qiáng)度的特征峰對(duì)應(yīng)于Mo6+的Mo2d3/2．圖5(d)中Fe2p的相關(guān)圖譜顯示，在727.2 eV和724.4 eV處的特征峰對(duì)應(yīng)于Fe2p1/2，在714.2 eV和711.1 eV處的特征峰與Fe2p3/2相關(guān)，表明MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠包含F(xiàn)e2+和Fe3+兩種氧化態(tài)[24]．

2.2 MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠類過氧化物酶活性研究

本實(shí)驗(yàn)采用典型的TMB-H2O2顯色反應(yīng)體系，來研究MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的類過氧化物酶活性．從圖6觀察到，當(dāng)反應(yīng)體系為TMB和H2O2時(shí)，652 nm處的吸光度沒有發(fā)生變化，說明沒有發(fā)生氧化反應(yīng)；當(dāng)反應(yīng)體系中加入MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠時(shí)吸光度顯著提高，表明其具有類過氧化物酶活性．在催化H2O2-TMB顯色反應(yīng)中，MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠相較于MoS2納米片和Fe3O4納米顆粒表現(xiàn)出更高的類過氧化物酶活性，說明MoS2與Fe3O4協(xié)同催化作用有利于提高催化活性，這歸因于Mo4+/Mo6+和Fe3+/Fe2+相互促進(jìn)轉(zhuǎn)化的機(jī)制[24]，如以下反應(yīng)式所示：

(a) 全譜

(b) S2p

(c) Mo3d

(d) Fe2p

Mo4++H2O2→Mo6++OH-+·OH

(1)

Mo4++Fe3+→Fe2++Mo6+

(2)

Mo6++H2O2→Mo4++H2O+O2

(3)

Fe2++H2O2→Fe3++OH-+·OH

(4)

Fe3++H2O2→Fe2++H++HOO·

(5)

圖6 不同比色反應(yīng)體系的吸光度譜圖Fig.6 The absorbance spectra of different colorimetric reaction systems

Mo4+/Mo6+與Fe2+/Fe3+可以催化H2O2產(chǎn)生·OH和HOO·，且體系中的Mo4+與Fe3+反應(yīng)促進(jìn)了Mo4+/Mo6+和Fe3+/Fe2+之間的價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)化(式(2))，從而提高了催化H2O2的反應(yīng)速率．同時(shí)，MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠比MoS2-Fe3O4納米顆粒和Fe3O4水凝膠表現(xiàn)出更高的類過氧化物酶活性，這是由于構(gòu)建三維水凝膠結(jié)構(gòu)暴露了更多的催化位點(diǎn)，進(jìn)一步提高了類過氧化物酶活性．

2.3 H2O2檢測條件的優(yōu)化

對(duì)反應(yīng)時(shí)間、TMB濃度、反應(yīng)溫度、緩沖液pH進(jìn)行優(yōu)化．如圖7(a)所示，反應(yīng)時(shí)間在3～40 min，顯色底物TMB的吸收峰強(qiáng)度隨時(shí)間增加而增大，在40 min后無明顯變化，因此選用40 min 為最佳反應(yīng)時(shí)間．圖7(b)顯示吸光度隨TMB濃度(0.05～17.5 mmol/L)的增加而增大，在10 mmol/L后無明顯變化，因此選用10 mmol/L 進(jìn)行后續(xù)實(shí)驗(yàn)．從圖7(c)可以看出，當(dāng)反應(yīng)溫度從25 ℃上升至55 ℃，吸收峰強(qiáng)度隨溫度升高而增大，反應(yīng)溫度高于55 ℃后有所下降．其中吸光度在25～35 ℃增加0.06，而在35～55 ℃增加0.03，變化幅度不明顯．研究表明HRP在35 ℃下具有最佳的催化活性[25]，而本文設(shè)計(jì)的MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠是模擬HRP的納米酶，當(dāng)溫度高于35 ℃繼續(xù)升溫時(shí)，材料的催化活性提高不明顯，因此在35 ℃下進(jìn)行H2O2的比色檢測．圖7(d)顯示當(dāng)反應(yīng)體系pH為4.0，吸收峰強(qiáng)度最大．因此實(shí)驗(yàn)的最佳檢測條件：反應(yīng)時(shí)間為40 min，TMB濃度為10 mmol/L，反應(yīng)溫度為35 ℃，pH為4.0．

(a) 反應(yīng)時(shí)間

(b) TMB濃度

(c) 反應(yīng)溫度

(d) pH

2.4 MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠類過氧化物酶活性動(dòng)力學(xué)分析

為進(jìn)一步研究MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的催化機(jī)理，在最佳優(yōu)化條件下以TMB和H2O2為底物分析了動(dòng)力學(xué)常數(shù)．如圖8所示，MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠催化TMB和H2O2在一定濃度范圍內(nèi)遵循典型的Michaelis-Menten模型[26-27]．Michaelis-Menten方程如下：

v0=vmaxcs/(Km+cs)

(6)

式中：v0是初始反應(yīng)速率，vmax是最大反應(yīng)速率，cs是底物濃度，Km是Michaelis-Menten常數(shù)．通常，Km表示催化劑與底物的結(jié)合能力，Km越小意味著催化劑與底物的親和力越好．本文通過擬合方程計(jì)算最大反應(yīng)速率(vmax)和Km．為了對(duì)比不同材料的催化活性，表1列舉了MoS2納米片、Fe3O4納米顆粒、HRP以及MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的Km和vmax的對(duì)比結(jié)果．對(duì)比發(fā)現(xiàn)，以TMB為底物時(shí)，MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的vmax分別是MoS2納米片的2.4倍、SDS-MoS2納米顆粒的7.7倍、Fe3O4納米顆粒的7.2倍、HRP的1.2倍，而MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠與上述類過氧化物酶材料的Km相差不大，說明反應(yīng)過程中MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的催化活性起主導(dǎo)作用，表明構(gòu)建的MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠三維結(jié)構(gòu)有效增加了催化位點(diǎn)的暴露，提高了類過氧化物酶活性．同時(shí)，以H2O2為底物時(shí)，MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的Km是Fe3O4納米顆粒的31.2%、是MoS2-Fe3O4納米顆粒的3.12%、是HRP的2.1%，vmax是MoS2納米片的3.0倍、Fe3O4納米顆粒的2.7倍、MoS2-Fe3O4納米顆粒的2.4倍、HRP的1.5倍，表明MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠與H2O2底物具有較好的結(jié)合能力，且在催化反應(yīng)中MoS2和Fe3O4具有協(xié)同催化作用，從而提高了材料的催化性能．

(a) H2O2

(b) TMB

表1 MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠與其他納米酶和HRP的動(dòng)力學(xué)參數(shù)比較

2.5 MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠比色檢測H2O2

基于MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠材料良好的類過氧化物酶活性，將其設(shè)計(jì)為比色傳感平臺(tái)用于檢測水體中H2O2．如圖9所示，H2O2濃度在1～2 500 μmol/L，反應(yīng)體系在652 nm處(oxTMB 的特征吸收峰)與吸光度呈現(xiàn)良好的正相關(guān)關(guān)系．內(nèi)插圖為H2O2濃度與吸收峰強(qiáng)度的線性響應(yīng)關(guān)系，擬合方程為A=0.16+0.002 3c(H2O2)，相關(guān)系數(shù)R2為0.992．對(duì)數(shù)據(jù)線性擬合得到，H2O2檢測的線性范圍為3.0～200 μmol/L，檢測限(LOD)為0.28 μmol/L(3δ/s)．進(jìn)一步與已報(bào)道的基于MoS2-Fe3O4以及MoS2-Fe3O4納米顆粒的比色方法進(jìn)行比較，發(fā)現(xiàn)本文構(gòu)建的MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的檢測限(LOD)較低(表2)．

圖9 652 nm處隨H2O2濃度變化體系吸光 度曲線Fig.9 The absorbance curve at 652 nm as a function of concentration of H2O2

表2 不同類過氧化物納米酶的H2O2檢測性能對(duì)比Tab.2 Comparison of different peroxidase-like nanozymes for H2O2 detection

2.6 實(shí)際水體中H2O2的檢測

采用加標(biāo)回收法測定自來水、湖水和海水中的H2O2，對(duì)該傳感方法在實(shí)際水環(huán)境中檢測H2O2的可行性進(jìn)行評(píng)估．實(shí)際水樣經(jīng)過前處理后，采用加標(biāo)回收法進(jìn)行檢測，3種水樣分別投加10、100、150 μmol/L的H2O2制備人工水樣．在最佳實(shí)驗(yàn)條件下，對(duì)加標(biāo)樣品進(jìn)行測定．如表3所示，經(jīng)過3次重復(fù)實(shí)驗(yàn)，計(jì)算得到自來水和湖水的平均回收率在93.1%～98.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差值為0.4%～8.0%，達(dá)到了較好的H2O2檢測效果．另外，海水體系中10 μmol/L H2O2的回收率(81.0%)低于自來水的(98.0%)和湖水的(96.0%)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(10.8%)高于自來水的(6.0%)和湖水的(8.0%)，這是由于海水基質(zhì)較為復(fù)雜，含氧自由基與金屬離子存在競爭關(guān)系，從而影響H2O2的檢測效果[32]．

表3 實(shí)際水體中H2O2的檢測Tab.3 H2O2 detection in actual waters

3 結(jié) 語

本文采用化學(xué)共沉淀法制備了MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠，并通過SEM、TEM、EDS、XRD、XPS對(duì)材料的形貌結(jié)構(gòu)和元素價(jià)態(tài)進(jìn)行表征，證明MoS2-Fe3O4復(fù)合物水凝膠的成功制備．同時(shí)考察了該水凝膠材料的類過氧化物酶活性以及檢測條件對(duì)催化活性的影響，將其用于檢測水體中H2O2，線性范圍為3.0～200 μmol/L，檢測限為0.28 μmol/L．采用加標(biāo)回收法對(duì)實(shí)際水體(自來水、湖水和海水)中的H2O2進(jìn)行檢測，回收率為81.0%～98.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差值為0.4%～10.8%，具有檢測不同類型實(shí)際水體中H2O2的應(yīng)用潛力．