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烯烴及烯烴類表面活性劑的合成工藝研究進(jìn)展

2022-01-06 16:08:02張如青郭雨飛
中國(guó)洗滌用品工業(yè) 2021年12期
關(guān)鍵詞:齊聚磺酸鹽磺化

張如青 郭雨飛 楊 媛 張 劍

(山西大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,山西太原,030006)

烯烴作為一種有機(jī)化合物的骨架結(jié)構(gòu),廣泛存在于石油化工、精細(xì)化工和生物制藥等領(lǐng)域[1,2],是近30年來(lái)發(fā)展迅速的一種重要有機(jī)化工原料[3]。烯烴含有C=C官能團(tuán),可通過(guò)對(duì)該官能團(tuán)進(jìn)行化學(xué)修飾生成新的有機(jī)化合物[3]。根據(jù)C=C雙鍵位置的不同,線性鏈烯烴分為α-烯烴和雙鍵位于內(nèi)部的直鏈內(nèi)烯烴(結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖1)。

圖1 直鏈烯烴的分子結(jié)構(gòu)

A.α-烯烴,其中R為碳原子數(shù)大于1的直鏈烷基;B.直鏈內(nèi)烯烴,其中R和R'為不同碳數(shù)的直鏈烷基。

目前世界上的表面活性劑有1萬(wàn)多種[4],適用于洗滌劑用的主要表面活性劑約有十幾種,其中以α-烯烴作為原料生產(chǎn)的表面活性劑有α-烯烴磺酸鹽(AOS)、直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(AES)等[5]。以直鏈內(nèi)烯烴作為原料生產(chǎn)的表面活性劑,與α-烯烴作為原料生產(chǎn)的表面活性劑不同的是,親水基團(tuán)并不是連接在長(zhǎng)鏈烷基鏈的末端,而是連接在長(zhǎng)鏈烷基鏈的中間。與常規(guī)的α-烯烴原料生產(chǎn)的表面活性劑相比,產(chǎn)物的溶解性更好,抗硬水,鈣皂分散能力和潤(rùn)濕性更優(yōu)[6]。

1 α-烯烴的合成工藝

α-烯烴根據(jù)其碳原子數(shù)不同,用途也不同[7]。其中碳原子數(shù)在C12~C18的α-烯烴是合成洗滌劑用表面活性劑的主要原料;C4~C8的α-烯烴主要用作高密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯的共聚單體;C6~C10的α-烯烴用于增塑劑;C18以上的α-烯烴直接用作潤(rùn)滑油添加劑及鉆井液等[8,9]。

α-烯烴的主要生產(chǎn)方法有乙烯齊聚工藝、石蠟裂解法、混合C4分離法,其中乙烯齊聚工藝的主要技術(shù)有CPChem公司的Ziegler工藝,INEOS公司的改進(jìn)Ziegler工藝,Shell公司的SHOP工藝,日本出光石化公司的Idemitsu工藝,Dupont公司的VERSIPOL工藝,以及由SABIC(沙特阿拉伯基礎(chǔ)工業(yè)公司)和德國(guó)Linde聯(lián)合開(kāi)發(fā)的Alpha-SabliTM工藝等[10]。

不同工藝生產(chǎn)的α-烯烴產(chǎn)品的碳數(shù)分布比較見(jiàn)表1,這其中以INEOS公司的改進(jìn)Ziegler工藝、Shell公司的SHOP工藝、日本出光石化公司的Idemitsu工藝所生產(chǎn)的C12~C18的α-烯烴原料比例較高[11]。三種工藝生產(chǎn)的α-烯烴產(chǎn)品相對(duì)應(yīng)的碳數(shù)分布見(jiàn)表2。

表1 不同工藝生產(chǎn)的α-烯烴產(chǎn)品分布比較[12]

表2 三種不同工藝中的線性α-烯烴產(chǎn)品碳數(shù)分布[12]

1.1 INEOS公司的改進(jìn)Ziegler工藝

Ziegler工藝是INEOS公司改進(jìn)的乙烯齊聚工藝,該工藝由Ethyl公司開(kāi)發(fā)并首次使用[12]。改進(jìn)的Ziegler工藝包括鏈增長(zhǎng)和鏈置換反應(yīng)且分兩步進(jìn)行,第一步是在溫度116~132℃、壓力18~20 MPa的條件下,乙烯與三乙基鋁發(fā)生乙烯齊聚反應(yīng),快速生成三烷基鋁混合物。此后,在260~316℃、壓力1.5 MPa下,三烷基鋁混合物進(jìn)入第二步反應(yīng),與乙烯發(fā)生置換反應(yīng)生成含有C4~C18的線性α-烯烴。第一個(gè)反應(yīng)器的溫度控制在160~275℃、壓力為10~25 MPa,在此主要合成C4~C10的α-烯烴。在第二個(gè)反應(yīng)器中,乙烯在60~100℃、10~20MPa下進(jìn)行鏈增長(zhǎng)反應(yīng),然后在245~300℃、0.7~20.0MPa下進(jìn)行置換反應(yīng),生成C12~C18的α-烯烴和C4~C10的烷基鋁。其中碳鏈在C12~C18的烯烴主要用于表面活性劑的合成。

INEOS公司的改進(jìn)Ziegler工藝可以通過(guò)改變反應(yīng)條件對(duì)鏈長(zhǎng)度的分布進(jìn)行調(diào)整,以滿足不斷變化的市場(chǎng)需求,目前主要是生產(chǎn)低碳α-烯烴產(chǎn)品[13]。典型的產(chǎn)品碳數(shù)分布見(jiàn)表2。

1.2 日本出光公司的Idemitsu工藝

另一種乙烯齊聚工藝是Idemitsu工藝,該工藝由日本出光石化公司于1989年在日本首次實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)[14]。Idemitsu工藝的特點(diǎn)是產(chǎn)品中很少含有支化產(chǎn)品和內(nèi)烯烴,也很少有蠟狀物生成。Idemitsu工藝還可以通過(guò)改變反應(yīng)條件、催化劑濃度和組成來(lái)控制產(chǎn)品的分布。

Idemitsu工藝以無(wú)水氯化鋯作為催化劑,倍半乙基鋁和三乙基鋁作為助催化劑(倍半乙基鋁與三乙基鋁的摩爾比為3.5),在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行乙烯齊聚反應(yīng),反應(yīng)溫度120℃,反應(yīng)壓力6.4 MPa,得到的主要產(chǎn)物是線性α-烯烴,主要碳數(shù)分布在4~8,其中C6~8質(zhì)量分?jǐn)?shù)在40%以上,催化活性為1800 g/(g·h)。開(kāi)始該裝置只生產(chǎn)C4~18線性α-烯烴,從2005年開(kāi)始生產(chǎn)C20和C24,其中C4和C8被用來(lái)制備聚乙烯。因此該工藝適合生產(chǎn)作為共聚單體的線性α-烯烴[15,16]。

1.3 Shell公司的SHOP法工藝

另一種乙烯齊聚工藝是SHOP法工藝,該工藝由Shell公司在1977年首次商業(yè)化使用[17]。SHOP法的整個(gè)流程分為齊聚、產(chǎn)品分離和歧化-異構(gòu)化三部分,以乙烯為原料,采用了由鎳鹽、NaBH4、P+O配體組成的可循環(huán)使用的鎳系金屬絡(luò)合催化劑。反應(yīng)歷程見(jiàn)圖2。首先,催化劑和乙烯結(jié)合得到1(鎳-氫中間體),然后乙烯配位并插入得到配合物2(鎳-乙基中間體)和3(鎳-丁基中間體),再通過(guò)β-消除生成1和產(chǎn)物1-丁烯。一部分中間體3(鎳-丁基中間體)再與乙烯反應(yīng)得到4(鎳-己基物質(zhì))。逐步反應(yīng)最終得到呈幾何分布的C4~C20+的α-烯烴產(chǎn)品。具體工藝流程見(jiàn)圖3。反應(yīng)器1中,乙烯與催化劑混合后在極性溶劑1,4-丁二醇中進(jìn)行齊聚反應(yīng),之后通過(guò)反應(yīng)器2進(jìn)行相分離,催化劑再循環(huán);分離出來(lái)的烯烴產(chǎn)品經(jīng)反應(yīng)器3,通過(guò)蒸餾分離得到可直接銷售的α-烯烴;不能直接銷售的部分在反應(yīng)器4中通過(guò)歧化異構(gòu)化反應(yīng)后經(jīng)反應(yīng)器5進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng),得到的產(chǎn)品可作為洗滌劑用表面活性劑原料。

圖2 SHOP法的反應(yīng)歷程圖[11]

圖3 SHOP生產(chǎn)工廠的流程圖[11]

近年來(lái),隨著洗滌劑用表面活性劑物理化學(xué)性能,如抗硬水、鈣皂分散能力和潤(rùn)濕性等改善的需求,而直鏈內(nèi)烯烴作為一種重要的有機(jī)原料,因其收率高、產(chǎn)量大、良好的起泡性能使得直鏈內(nèi)烯烴逐漸成為合成洗滌劑用表面活性劑的原料之一[18]。

高碳內(nèi)烯烴的合成工藝有催化脫氫-烷烯分離工藝、SHOP工藝、低碳烯烴齊聚等多種工藝[19]。

2.1 催化脫氫,烷烯分離法制內(nèi)烯烴

催化脫氫,烷烯分離法制內(nèi)烯烴是美國(guó)大陸油品公司(UOP)于20世紀(jì)60年代末期實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的[20]。該法以正構(gòu)烷烴(液體石蠟)為原料,經(jīng)催化脫氫(Pacol)制成烷烴和內(nèi)烯烴為主的混合物,然后經(jīng)烷烯分離(Olex)得到內(nèi)烯烴。內(nèi)烯烴可以經(jīng)過(guò)羰基化生成高級(jí)脂肪醇用于合成洗滌劑用表面活性劑的生產(chǎn)。

催化脫氫,烷烯分離工藝又稱Pacol-Olex工藝。催化脫氫(Pacol)是以正構(gòu)烷烴(液體石蠟)為原料,采用鉑催化劑,在465~500℃、0.14MPa條件下進(jìn)行有選擇性的脫氫反應(yīng),生成烷烴和烯烴為主的混合物。然后送到Olex裝置進(jìn)行烷烯分離處理[21]。

與SHOP工藝不同的是,此工藝的產(chǎn)物主要是與原料碳數(shù)相同的內(nèi)烯烴,雙鍵在分子內(nèi)隨機(jī)分布。該工藝比較簡(jiǎn)單,幾乎全部產(chǎn)品可被用于制造洗滌劑用表面活性劑。催化脫氫,烷烯分離工藝工業(yè)污染少,主要缺點(diǎn)是單程轉(zhuǎn)化率低,物料循環(huán)量大,設(shè)備投資較多,燃料消耗量大。

2.2 SHOP工藝

SHOP工藝[22]以乙烯為原料,采用鎳系催化劑經(jīng)齊聚反應(yīng)得到呈幾何分布的C4~C20+的α-烯烴產(chǎn)品,其中C12~C18產(chǎn)品的含量占40%~50%,其余碳數(shù)小于12和大于18的餾分通過(guò)SHOP工藝的歧化-異構(gòu)化反應(yīng),復(fù)分解形成可作為洗滌劑用表面活性劑原料的C12~C18內(nèi)烯烴,以1-辛烯和1-二十碳烯為例見(jiàn)圖4。

圖4 1-辛烯和1-二十碳烯的復(fù)分解

通過(guò)歧化異構(gòu)化反應(yīng)和復(fù)分解反應(yīng)可以將所有不能直接轉(zhuǎn)化的碳數(shù)小于12和大于18的α-烯烴轉(zhuǎn)變?yōu)镃12~C18內(nèi)烯烴[23],然后通過(guò)Shell加氫甲?;椒?,將得到的C12~C18內(nèi)烯烴轉(zhuǎn)化為C12~C18范圍內(nèi)的末端直鏈醇,從而用于洗滌劑用表面活性劑的生產(chǎn)。

2.3 低碳烯烴齊聚

中國(guó)專利公開(kāi)了一種在異構(gòu)化催化劑催化下,異構(gòu)化含一種或多種較低碳數(shù)內(nèi)烯烴原料生產(chǎn)α-烯烴,同時(shí)在二聚催化劑存在下,使上述α-烯烴反應(yīng)生產(chǎn)高碳內(nèi)烯烴的方法[24]。四聚丙烯法:丙烯在質(zhì)子酸或路易斯酸催化下齊聚,分離出四聚產(chǎn)物后,低聚體與原料混合返回反應(yīng)器;產(chǎn)品主要為帶支鏈的內(nèi)烯烴。歐洲專利在沸石(ZSM-5)催化劑存在下,使低碳烯烴(丙烯和丁烯或其混合物)齊聚,生產(chǎn)有輕度支鏈的內(nèi)烯烴。美國(guó)專利使l-丁烯、l-戊烯、l-己烯等價(jià)值較低的線性α-烯烴,在由三齒二亞胺配體配合到一個(gè)鐵中心組成的催化劑和助催化劑鋁氧烷催化下,二聚生成相應(yīng)的線性內(nèi)烯烴。該體系用于l-丁烯二聚,轉(zhuǎn)化率為22%,對(duì)辛烯的選擇性為85%。低碳烯烴來(lái)源廣泛具有成本優(yōu)勢(shì),建議使用異構(gòu)化程度較低的內(nèi)烯烴原料齊聚,因異構(gòu)化程度過(guò)高的內(nèi)烯烴會(huì)使齊聚產(chǎn)物的黏度指數(shù)下降[25]。

3 制備烯烴類磺酸鹽表面活性劑的研究進(jìn)展

表面活性劑中發(fā)展歷史最悠久、產(chǎn)量最大、品種最多的一類產(chǎn)品是陰離子表面活性劑,其中陰離子表面活性劑中產(chǎn)量最大的、應(yīng)用領(lǐng)域最廣的一種是磺酸鹽類表面活性劑[26]。其中烯烴類磺酸鹽表面活性劑性能穩(wěn)定,它有高界面活性和生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、良好的相互溶解性、產(chǎn)品成本低等優(yōu)點(diǎn)。21世紀(jì)以來(lái),烯烴類磺酸鹽表面活性劑主要在國(guó)內(nèi)研究的是α-烯烴磺酸鹽表面活性劑,近年來(lái),隨著洗滌劑用表面活性劑物理化學(xué)性能,如抗硬水、鈣皂分散能力和潤(rùn)濕性等改善的需求,國(guó)內(nèi)外開(kāi)始重視對(duì)內(nèi)烯烴磺酸鹽表面活性劑性能的研究[27]。

3.1 α-烯烴磺酸鹽(AOS)的合成工藝

α-烯烴磺酸鹽(AOS)又名α-烯基磺酸鹽,是由α-烯烴與SO3經(jīng)過(guò)磺化、中和、水解反應(yīng)得到的一種具有典型磺酸鹽特征的以C14~16為主的陰離子表面活性劑,一般AOS以鈉鹽的形式供應(yīng)市場(chǎng),主要由70%的烯烴磺酸鹽、約30%的羥烷基磺酸鹽和0~5%的烯基二磺酸鹽組成[28]。因AOS結(jié)構(gòu)中存在C-S鍵,使其具備良好的化學(xué)穩(wěn)定性。AOS分子結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖5。用SO3磺化α-烯烴是一個(gè)較為復(fù)雜的過(guò)程,采用Ballestra多管降膜式磺化反應(yīng)器、Chemithon雙膜磺化反應(yīng)器和Lion“T-O”等溫磺化反應(yīng)器等進(jìn)行連續(xù)磺化,可獲得優(yōu)質(zhì)的AOS,實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。硫磺燃燒生成SO3,SO3和α-烯烴按一定比例在保護(hù)風(fēng)的條件下,進(jìn)入磺化器進(jìn)行磺化,生成磺內(nèi)酯、烯烴磺酸和二磺內(nèi)酯。物料進(jìn)一步通過(guò)氣液分離器得到粗磺化物進(jìn)入老化器老化3~10min,使β-磺內(nèi)酯異構(gòu)成γ-磺內(nèi)酯,二磺內(nèi)酯轉(zhuǎn)化為烯烴磺酸。然后中和烯烴,使烯烴磺酸中和成鹽[25]。中和后的產(chǎn)物加熱進(jìn)入水解器,使磺內(nèi)酯在堿性條件下水解、中和成烯烴磺酸鹽和羥烷基磺酸鹽。最后得到的產(chǎn)品AOS中含65%~70%的烯烴磺酸鹽、30%~35%的羥烷基磺酸鹽和約5%的二磺酸鹽。

圖5 AOS成分的分子結(jié)構(gòu)

3.2 內(nèi)烯烴磺酸鹽(IOS)的合成工藝

內(nèi)烯烴磺酸鹽表面活性劑是由內(nèi)烯烴經(jīng)磺化反應(yīng)并進(jìn)行水解中和反應(yīng)制得的烯基磺酸鹽,是一種新型的表面活性劑。與AOS不同之處是:其磺酸基團(tuán)不是連接在長(zhǎng)鏈烷基鏈的末端[29]。由于產(chǎn)物結(jié)構(gòu)發(fā)生了較大的變化,其性能也發(fā)生一定的變化。

IOS的生產(chǎn)包括三個(gè)獨(dú)立的反應(yīng)步驟:磺化,中和,水解。在磺化步驟中,內(nèi)烯烴與SO3生成β-磺內(nèi)酯的環(huán)狀中間體,其迅速異構(gòu)化為不飽和的磺酸和更穩(wěn)定的γ-磺內(nèi)酯和δ-磺內(nèi)酯。該反應(yīng)在降膜反應(yīng)器中進(jìn)行,其中烯烴連續(xù)進(jìn)料到管的內(nèi)表面,氣態(tài)SO3進(jìn)料到管中以受控方式與下降的烯烴膜反應(yīng)。在中和步驟中,這些磺酸和磺內(nèi)酯被氫氧化鈉水溶液轉(zhuǎn)化為羥烷基磺酸鹽和烯烴磺酸鹽的混合物,并且在隨后的水解步驟中進(jìn)一步轉(zhuǎn)化[27]。圖6和圖7分別顯示磺化、中和、水解的主要反應(yīng)。

圖6 磺化步驟的主要反應(yīng)

圖7 中和、水解步驟的主要反應(yīng)

SO3和α-烯烴的反應(yīng)中,雙鍵位于末端碳位置,SO3在鏈的任何位置與內(nèi)烯烴反應(yīng),因?yàn)殡p鍵是隨機(jī)定位的,這導(dǎo)致了各種雙尾產(chǎn)品。此外,由于在磺化過(guò)程中涉及許多反應(yīng),中和、水解產(chǎn)物是一種復(fù)雜的混合物。IOS是由50%~80%羥烷基磺酸鹽、15%~50%烯烴磺酸鹽和1%~7%二磺酸鹽組成。在內(nèi)烯烴的磺化過(guò)程中,存在一系列平行和連續(xù)的反應(yīng),這些反應(yīng)不僅非??欤乙彩欠艧岬?,有機(jī)混合物的黏度也大大增加,在工藝開(kāi)發(fā)階段需要考慮這些方面。

4 烯烴類磺酸鹽表面活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)

4.1 α-烯烴磺酸鹽(AOS)的表面物理化學(xué)性質(zhì)

AOS在低溫條件下具有較低的臨界膠束濃度、優(yōu)良的增溶能力、鈣皂分散力以及優(yōu)良的表面活性,同時(shí)也具有良好的生物降解性[24]。C14~C16的AOS因其溶解性好、泡沫豐富、性能溫和而特別適用于配置香波、沐浴液和餐具洗滌劑等液體產(chǎn)品[29]。但是在AOS的生產(chǎn)過(guò)程中,特別是在用于改善AOS色澤的次氯酸漂白工序中,會(huì)出現(xiàn)磺內(nèi)酯分子生成的副反應(yīng)。一些磺內(nèi)酯已被確認(rèn)為極強(qiáng)的人體皮膚致敏劑。因此,洗滌劑中使用AOS原料時(shí)應(yīng)嚴(yán)格控制AOS中各種磺內(nèi)酯的含量。

(1)界面性能:在固定礦化度3700 mg/L的條件下,用美國(guó)Texas-500型旋滴界面張力儀測(cè)定AOS降低大慶油田的油水界面張力的性能,發(fā)現(xiàn)隨AOS濃度增大,界面張力先降低到最低值,隨后逐步回升,但AOS在0.02%~0.4%均能保持超低界面張力[25]。

(2)起泡性能:在150~300 g/L礦化度下、在無(wú)磷洗衣粉中加入不同表面活性劑,測(cè)定AOS的起泡力,發(fā)現(xiàn)AOS起泡性能優(yōu)于LAS和AS3[23]。采用Ross-Miles泡沫儀對(duì)(w)0.05%和(w)1%的AOS、AS和LAS進(jìn)行起泡力測(cè)試,水硬度為0、150×10-6mg/L、400×10-6mg/L,AOS起泡力明顯優(yōu)于LAS和AS,其中AOS-14起泡力最佳[24]。

(3)去污性能:在礦化度(120~400) × 10-6mg/L,表面活性劑的去污力由大到小依次為:AOS,AS,LAS,AES。這是由于AOS中存在雙鍵或羥基,它們與磺酸基共同作用于金屬,產(chǎn)生螯合作用,在礦化度較高時(shí)發(fā)揮了洗滌作用。對(duì)AOS和LAS的去污指數(shù)進(jìn)行比較,加入AOS的去污指數(shù)更高。

此外,AOS刺激性小,具有良好的生物降解性、潤(rùn)濕性、溶解性、鈣皂分散能力以及與沸石較好的配伍性。同時(shí),在與助劑共用時(shí)去污力更強(qiáng),具有廣泛的應(yīng)用前景。

4.2 內(nèi)烯烴磺酸鹽(IOS)的表面物理化學(xué)性質(zhì)

(1)界面性能:采用Model-500型旋滴界面張力儀對(duì)烯基磺酸鹽陰離子表面活性劑的油/水界面張力進(jìn)行測(cè)定[29]。如圖8所示,界面張力隨著活性物的增加先下降后回升,活性物在0.1%時(shí)均為最低界面張力值,且活性物0.05%~0.2%(wt)的范圍內(nèi),界面張力值均可達(dá)到超低界面張力范圍(10-3mN/m);相同含量下,隨著烷基鏈長(zhǎng)的增加,相應(yīng)的界面張力值逐漸下降,說(shuō)明所合成的新型內(nèi)烯烴表面活性劑均具有良好的界面性能。

圖8 活性劑濃度對(duì)表面張力的影響 [27]

(2)起泡性能:在指定溫度下,采用改進(jìn)的Ross-Miles法按GB/T 7462—94測(cè)定3種結(jié)構(gòu)表面活性劑的泡沫性能[30]。將泡沫最大高度(H,mm)和半衰期(t1/2,s)作為產(chǎn)品起泡性能和泡沫穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)指標(biāo),H越大,產(chǎn)品的起泡性能越好,t1/2越大,產(chǎn)品的泡沫穩(wěn)定性越好,以C21為研究對(duì)象,對(duì)合成的產(chǎn)物進(jìn)行起泡性能的測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)圖9。

圖9 C21內(nèi)烯烴磺酸鹽泡沫性能[27]

由圖9可知,隨著活性物含量增加,起泡的高度逐漸增加,說(shuō)明起泡性良好;隨著活性物含量的增加,半衰期基本保持增加,說(shuō)明泡沫穩(wěn)定性良好。

(3)乳化性能:采用分水時(shí)間法對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行乳化性能的測(cè)定,結(jié)果見(jiàn)圖10。由圖10可知,隨著活性物濃度增加,乳化效果越好;而且碳基鏈越長(zhǎng),乳化效果越好。

由圖10可知,IOS不僅具有良好的降低表面張力性能和較好的滲透力,而且在較廣的硬水范圍中有著良好的起泡力和泡沫穩(wěn)定性。同時(shí)也因內(nèi)烯烴磺酸鹽(IOS)的各種優(yōu)良性能,在國(guó)際上已被廣泛的應(yīng)用[30]。

圖10 內(nèi)烯烴磺酸鹽乳化性能圖[27]

5 總結(jié)與展望

α-烯烴是多組分、多用途的重要有機(jī)原料,在石油化工各領(lǐng)域有廣泛用途。由于α-烯烴具有很大的市場(chǎng)發(fā)展?jié)摿Γ瑖?guó)內(nèi)外主要的α-烯烴生產(chǎn)商應(yīng)該不斷擴(kuò)大生產(chǎn)能力,探索新的乙烯齊聚催化體系和更為經(jīng)濟(jì)有效的新工藝,增強(qiáng)產(chǎn)品的競(jìng)爭(zhēng)力。

與α-烯烴相比,高碳內(nèi)烯烴的雙鍵位于碳鏈的中間,由于結(jié)構(gòu)上的不同,高碳內(nèi)烯烴的物理化學(xué)性質(zhì)有一定改變。高碳內(nèi)烯烴的價(jià)格較α-烯烴便宜,而且高碳內(nèi)烯烴與一定碳數(shù)范圍的α-烯烴以合適的比例混合后共齊聚,可使齊聚產(chǎn)物的低溫流動(dòng)性能得到顯著改善,并間接地降低了生產(chǎn)成本。因此高碳內(nèi)烯烴逐漸成為合成洗滌劑用表面活性劑的原料之一。

烯烴類磺酸鹽有較低的臨界膠束濃度、優(yōu)良的增溶能力、鈣皂分散力以及優(yōu)良的表面活性,同時(shí)也具有良好的生物降解性。21世紀(jì)以來(lái),烯烴類磺酸鹽表面活性劑主要研究的是α-烯烴磺酸鹽表面活性劑,近年來(lái),隨著洗滌劑用表面活性劑物理化學(xué)性能,如抗硬水、鈣皂分散能力和潤(rùn)濕性等改善的需求,國(guó)內(nèi)外開(kāi)始重視對(duì)內(nèi)烯烴磺酸鹽表面活性劑性能的研究。

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