孫璐璐 潘瑩瑩 張世新 康 燕 許文君 陳園園上海家化聯(lián)合股份有限公司，上海，200080

織物護(hù)理市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)一直非常激烈，尤其是洗衣液市場(chǎng)。隨著人們對(duì)生活品質(zhì)要求的提高，僅提供具有去污效果的常規(guī)型洗衣液已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足消費(fèi)者的需求[1]，為此各大品牌開(kāi)發(fā)了不同概念宣稱和附加功能的洗衣液。

中國(guó)南部地區(qū)的多雨天氣，尤其是長(zhǎng)江中下游地區(qū)的梅雨季節(jié)，使衣物在陰干晾曬的過(guò)程中很容易產(chǎn)生令人不愉快的異味。目前已有祛味功能的洗衣液上市，但大部分祛味方案的思考設(shè)計(jì)不夠全面，治標(biāo)不治本，效果不佳。因此深入分析陰干異味產(chǎn)生的機(jī)制是非常必要的。Munk S.等研究發(fā)現(xiàn)，生活中產(chǎn)生的各種不良?xì)馕都耙挛锷系牟涣細(xì)馕抖寂c微生物的存在有關(guān)，而在對(duì)產(chǎn)生陰干異味的細(xì)菌進(jìn)行篩選、形態(tài)觀察、生物特性解析和16S rRNA基因的堿基排列系統(tǒng)樹(shù)解析后，證明了奧斯陸莫拉菌是產(chǎn)生衣物陰干異味的主要源物質(zhì)。庭野悠等對(duì)產(chǎn)生陰干異味的成分及產(chǎn)生場(chǎng)合進(jìn)行了實(shí)態(tài)調(diào)查，結(jié)果發(fā)現(xiàn)消費(fèi)者感受到的洗滌后衣物散發(fā)的不良?xì)馕毒哂小昂刮痘蚰ú紭映魵狻钡墓餐卣?，并確認(rèn)抹布樣臭氣是產(chǎn)生陰干異味的源物質(zhì)[2]。此外，衣物上一些肉眼看不見(jiàn)、未被洗去的污垢也是造成衣物產(chǎn)生異味的原因之一[3]，這些污垢為細(xì)菌提供良好的營(yíng)養(yǎng)環(huán)境，使其增長(zhǎng)繁殖，從而代謝產(chǎn)生異味。

由此看來(lái)，陰干異味的產(chǎn)生具有三個(gè)要素：異味源、異味本身、異味源生長(zhǎng)環(huán)境。因此，如果可以直接消除異味源生產(chǎn)環(huán)境、抑制產(chǎn)生異味的細(xì)菌生長(zhǎng)，即可從源頭消滅異味，若能去除異味本身，則可保持環(huán)境清新氣味。本研究采用“治標(biāo)更要治本”的策略，針對(duì)三個(gè)要素來(lái)設(shè)計(jì)配方方案，如殺菌劑篩選[4]，香精和植物祛味劑的加持，并通過(guò)抑菌效果、祛味功效和去污力來(lái)綜合考察評(píng)價(jià)，最終研究開(kāi)發(fā)出一款可以全方位去除衣物陰干異味并抑制其產(chǎn)生的洗衣液。

1 抑菌實(shí)驗(yàn)部分

1.1 洗衣液樣品制備

稱取適量去離子水于潔凈燒杯中，攪拌狀態(tài)下，依次加入18%質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以活性物計(jì)）的主表面活性劑、適量殺菌劑（難溶于水的殺菌劑可先與表面活性劑預(yù)混）、適量助劑，用去離子水補(bǔ)足至100%質(zhì)量分?jǐn)?shù)，攪拌均勻即可。洗衣液樣品分別添加了不同的殺菌劑，具體信息見(jiàn)表1。

表1 抑菌環(huán)結(jié)果

1.2 實(shí)驗(yàn)菌種和方法

實(shí)驗(yàn)菌種：奧斯陸莫拉菌ATCC19976。

抑菌環(huán)實(shí)驗(yàn)方法：牛津杯雙層平板法。

模擬現(xiàn)場(chǎng)抑菌實(shí)驗(yàn)方法：ATP熒光檢測(cè)法。

1.2.1 抑菌環(huán)實(shí)驗(yàn)Ⅰ

參考洗衣液實(shí)際使用濃度，分別制備不同的洗衣液樣品。在無(wú)菌培養(yǎng)皿中倒入10 ml加熱融化的滅菌牛腦心浸出液培養(yǎng)基（brain-heart infusion medium），待凝固后按一定次序整齊放入滅菌的牛津杯數(shù)個(gè)。將冷卻至50 ℃左右的BHI培養(yǎng)基中加入107CFU/ml菌懸液1 ml，混合均勻后倒入培養(yǎng)皿。待冷卻后用無(wú)菌鑷子取出牛津杯，吸取100 μl不同的洗衣液樣品至圓孔內(nèi)，37 ℃恒溫培養(yǎng)箱中培養(yǎng)24 h，3次平行試驗(yàn)后記錄抑菌圈直徑（mm）。

評(píng)價(jià)規(guī)定：抑菌環(huán)直徑＞7 mm者，判為有抑菌作用。抑菌環(huán)直徑≤7 mm者，判為無(wú)抑菌作用。

結(jié)果如表1所示，與無(wú)任何殺菌劑的1號(hào)洗衣液樣品相比，含有酚類(lèi)和二苯脲類(lèi)殺菌劑的洗衣液2號(hào)、3號(hào)、4號(hào)均對(duì)奧斯陸莫拉菌ATCC19976有一定的抑菌效果，其中含酚類(lèi)殺菌劑A、B的2號(hào)、3號(hào)洗衣液抑菌效果更佳。

1.2.2 模擬現(xiàn)場(chǎng)抑菌實(shí)驗(yàn)

模擬測(cè)試洗衣液對(duì)已染菌衣物的即時(shí)洗滌抑菌效果和洗后對(duì)衣物延時(shí)抑菌的效果，并采用ATP熒光檢測(cè)方法開(kāi)展評(píng)價(jià)。ATP存在于包括微生物在內(nèi)的所有生物活體中，通過(guò)一系列的裂解和催化效應(yīng)，活菌中的ATP催化分解生成AMP并通過(guò)熒光酶作用后發(fā)光，測(cè)量其發(fā)光強(qiáng)度可與活體微生物的含量成正相關(guān)。

1.2.2.1 即時(shí)抑菌實(shí)驗(yàn)

將滅菌布片浸泡在108CFU/ml的奧斯陸莫拉菌ATCC19976的菌懸液5 s，并在37 ℃的烘箱中放置4 h后，分別在布片上均勻涂抹不同量（0.8 g或2.0 g）的洗衣液樣品或2 ml無(wú)菌標(biāo)準(zhǔn)硬水作用5 min，作為洗衣液樣品組和無(wú)菌硬水對(duì)照組。

分別把不同組的布片放至400 ml標(biāo)準(zhǔn)硬水中，室溫下攪拌15 min模擬洗滌后，再將布片轉(zhuǎn)移至另一個(gè)裝有400 ml標(biāo)準(zhǔn)硬水的容器中，室溫下攪拌5 min模擬漂洗后，再模擬漂洗一次。將最終的布片放入10 ml滅菌PBS中，振蕩1 min，取適合的稀釋度到ATP熒光微生物快速檢測(cè)儀進(jìn)行熒光強(qiáng)度測(cè)試。

表2結(jié)果顯示，與無(wú)菌硬水對(duì)照組相比，洗衣液2、3、4均對(duì)奧斯陸莫拉菌ATCC19976有明顯的即時(shí)抑菌效果，尤以洗衣液2的效果更好。

表2 即時(shí)抑菌結(jié)果

1.2.2.2 延時(shí)抑菌實(shí)驗(yàn)

滅菌布片分別均勻涂抹不同量（0.8 g或2.0 g）的洗衣液或2 ml無(wú)菌硬水后，分別參考上述一次洗滌、兩次漂洗的程序進(jìn)行清洗，清洗后的布片放入37 ℃烘箱中完全烘干。每個(gè)布片加入500 μl 105CFU/ml奧斯陸莫拉菌ATCC19976的菌懸液，并置于培養(yǎng)皿中放置在濕度80%、37 ℃的條件下培養(yǎng)24 h。把布片放入10 ml滅菌PBS中，振蕩1 min，取適合的稀釋度到Celsis PCP Advance微生物快速檢測(cè)儀進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果如表3所示。

表3 延時(shí)抑菌結(jié)果

結(jié)果顯示，與無(wú)菌硬水對(duì)照組相比，洗衣液2、3、4均對(duì)奧斯陸莫拉菌ATCC19976有明顯的24 h延時(shí)抑菌效果，尤以洗衣液2和3的效果更好。

綜合來(lái)看，發(fā)現(xiàn)添加酚類(lèi)殺菌劑A、酚類(lèi)殺菌劑B的2號(hào)洗衣液、3號(hào)洗衣液抑菌效果較優(yōu)。

1.2.3 抑菌環(huán)試驗(yàn)Ⅱ

同時(shí)優(yōu)選酚類(lèi)殺菌劑A 的2 號(hào)洗衣液進(jìn)行考察該抑菌劑在不同添加量下對(duì)奧斯陸莫拉菌ATCC19976的抑菌環(huán)效果測(cè)定，由表4可知，同種殺菌劑，添加量減少，其抑菌效果降低，但仍符合測(cè)試結(jié)果要求。

表4 抑菌環(huán)結(jié)果

2 抑菌實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

結(jié)合不同抑菌劑的性價(jià)比、配方工藝等因素，選擇酚類(lèi)殺菌劑A的2號(hào)洗衣液進(jìn)行考察，并同時(shí)考察該抑菌劑在不同添加量下對(duì)奧斯陸莫拉菌ATCC19976的抑菌環(huán)效果測(cè)定，結(jié)果發(fā)現(xiàn)酚類(lèi)殺菌劑A添加量在0.06%時(shí)依然能表現(xiàn)較好的抑菌效果，最終以洗衣液6進(jìn)行后續(xù)綜合考察。

3 綜合測(cè)試

3.1 樣品制備

以洗衣液6為基礎(chǔ)配方，添加香精和植物祛味劑，測(cè)試樣品如下。

洗衣液7：洗衣液6+0.50%香精A+0.05%微膠囊香精。

洗衣液8：洗衣液6+0.50%香精B+0.05%微膠囊香精。

洗衣液9：洗衣液6+0.50%香精A+0.05%微膠囊香精+1%植物祛味劑A。

洗衣液10：洗衣液6+0.50%香精A+0.05%微膠囊香精+2%植物祛味劑B。

霉味模擬物的制備：每次測(cè)試之前，制備所需用量的霉味模擬物，為了保證實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性，測(cè)試所用模擬物采用同一批次原料，并在測(cè)試前1 h內(nèi)制備。

基準(zhǔn)樣品的制備：取一塊測(cè)試用毛巾，在水盆中浸濕并搓洗10次并擰干；在毛巾的正反兩面各滴上0.02 g霉味模擬物（共計(jì)0.04 g）。

測(cè)試樣品的制備：水盆中放入2 L水，加入5 g測(cè)試樣品，用手?jǐn)噭?dòng)使其完全溶解；放入一塊測(cè)試用毛巾浸濕，正反兩面各搓洗10次，并浸泡10 min；用4 L水漂洗，正反兩面各搓洗10次并擰干；在毛巾的正反兩面各滴上0.02 g霉味模擬物（共計(jì)0.04 g）。

3.2 祛味實(shí)驗(yàn)

氣味評(píng)估—濕毛巾：先聞霉味基準(zhǔn)樣品，再依次評(píng)估測(cè)試樣品，按照要求打分，此分?jǐn)?shù)作為濕聞評(píng)測(cè)結(jié)果。

氣味評(píng)估—干毛巾：將濕毛巾晾干，正反兩面再各滴上0.02 g霉味模擬物（共計(jì)0.04 g），依次評(píng)測(cè)樣品，然后揉搓后再次評(píng)估，此為干聞評(píng)測(cè)結(jié)果。

霉味及香味評(píng)分參照如表5所示。

表5 霉味及香味評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)

檢測(cè)結(jié)果：取檢測(cè)樣品，按照前述標(biāo)準(zhǔn)洗滌方法清洗毛巾，然后評(píng)估濕毛巾和干毛巾狀態(tài)下的霉味掩蓋效果，結(jié)果如表6和表7所示。

表6 濕毛巾霉味和香氣表現(xiàn)

表7 干毛巾霉味和香氣表現(xiàn)

從結(jié)果可以看出，濕毛巾狀態(tài)下，洗衣液7和8有更強(qiáng)的留香，對(duì)霉味的掩蓋效果更好；干毛巾狀態(tài)下，未揉搓時(shí)，由于一天時(shí)間的散發(fā)，所有樣品的留香都有所減弱，但相比而言，洗衣液7和8留香依然稍好，揉搓之后，由于微膠囊香精的破裂釋放帶來(lái)更強(qiáng)更好的香氣表現(xiàn)，霉味基本上聞不到；也就是說(shuō)，不論濕毛巾還是干毛巾狀態(tài)下，洗衣液7和8都比參照市售產(chǎn)品表現(xiàn)出更好的霉味掩蓋效果。綜合來(lái)看，洗衣液7效果最好。

3.3 強(qiáng)化祛味測(cè)試

在洗衣液7基礎(chǔ)上，增加了不同的植物祛味劑，以了解其強(qiáng)化祛味效果。

在測(cè)試毛巾正反兩面共滴上0.2 g霉味模擬物（5倍正常用量，重度霉味），然后用檢測(cè)洗衣液7、9、10按前述標(biāo)準(zhǔn)方法清洗毛巾。

在水中浸泡毛巾的階段，洗衣液7毛巾中霉味減少了很多，可以聞到一點(diǎn)霉味；洗衣液9毛巾中霉味也減少了很多，并且同樣可以聞到一點(diǎn)霉味，但是比洗衣液7毛巾的霉味弱；洗衣液10毛巾中沒(méi)有聞到霉味。在此階段，洗衣液10去霉味能力最好，其次是洗衣液9、7。在擰干毛巾階段，洗衣液7、9、10毛巾上都沒(méi)有聞到霉味。綜合以上兩個(gè)階段，洗衣液10去霉味能力最好。

3.4 去污力測(cè)試

依據(jù)《衣料用洗滌劑去污力及循環(huán)洗滌性能的測(cè)定》（GB/T 13174—2008）[5]標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試洗衣液7、9、10和市售產(chǎn)品的綜合去污力，結(jié)果如表8所示。洗衣液7、9、10去污力差不多，都比市售產(chǎn)品去污力好。

表8 去污力測(cè)試結(jié)果

3.5 抑菌環(huán)實(shí)驗(yàn)Ⅲ

根據(jù)1.2抑菌實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果如表9所示，洗衣液7、9、10抑菌效果均比市售產(chǎn)品抑菌效果好。

表9 抑菌環(huán)結(jié)果

4 結(jié)論

本文針對(duì)衣物陰干異味的三個(gè)要素來(lái)設(shè)計(jì)洗衣液配方方案。從洗衣液樣品去污力數(shù)據(jù)可知，樣品洗衣液清潔力優(yōu)于市售產(chǎn)品，可順利消除異味源生長(zhǎng)環(huán)境，確?？椢锴鍧崱囊志囼?yàn)結(jié)果、配方性價(jià)比及工藝等多方面的因素綜合考慮，少量添加酚類(lèi)殺菌劑A的洗衣液即可達(dá)到目標(biāo)水平。最后綜合測(cè)試結(jié)果可知，添加了酚類(lèi)殺菌劑A、香精A復(fù)配微膠囊香精及植物祛味劑的洗衣液，在祛味測(cè)試、去污力和抑菌環(huán)的表現(xiàn)均優(yōu)于市售競(jìng)品，因此，本洗衣液樣品可以全方位地去除衣物陰干異味并抑制其產(chǎn)生。