侯越云,桂 強,張春生,楊 蕾，袁輝平,劉 珊，任國浩，張明榮

(1.北京玻璃研究院有限公司，北京 101111； 2.中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所，上海 200050)

0 引 言

Cs2LiYCl6∶Ce(CLYC)晶體于1999年被發(fā)現(xiàn)[1]，其為鉀冰晶石(elpasolite)結(jié)構(gòu)[2]，密度為3.31 g/cm3，發(fā)射光譜峰值波長約為373 nm，通常采用坩堝垂直下降法進行生長[3]。CLYC晶體具有雙探測能力，不但對γ射線有著優(yōu)異的能量分辨率，對中子探測也有著較高的探測效率，可以通過中子俘獲反應(yīng)6Li(n,α)3H來檢測熱中子，反應(yīng)過程中沉積等效伽馬能量為3.2 MeV。除慢(熱)中子外，還可以通過核反應(yīng)35Cl(n,p)35S和35Cl(n,α)32P來測量快中子。CLYC晶體具有衰減時間約為1 ns的芯-價快發(fā)光特性且這種快發(fā)光特性只存在于γ射線發(fā)光中，因而可以采用脈沖波形甄別(PSD)方法更有效地區(qū)分和探測熱中子和伽馬射線[4]。目前，開展CLYC晶體研制的單位主要有TU Delft、美國RMD公司、中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所、寧波大學(xué)和北京玻璃研究院有限公司，RMD公司從2003年開始CLYC晶體的研制，現(xiàn)已經(jīng)生長出直徑為3英寸(1英寸=2.54 cm)的大尺寸晶體，其晶體尺寸及性能均處于世界先進水平。Glodo等[5]使用252Cf源測量了直徑1英寸厚度1 cm的CLYC晶體的PSD品質(zhì)因子(FOM)為3.3。Soundara-Pandian等[6]報道了其2英寸和3英寸CLYC晶體的能量分辨率均達到3.7%，采用241AmBe源測量得到的PSD的FOM為4.2。國內(nèi)對CLYC晶體的研究工作開展較晚，目前仍處于摸索大尺寸、高質(zhì)量CLYC單晶的生長。王晴晴等[7]對φ25.4 mm×10 mm CLYC晶體的光學(xué)及閃爍性能進行了研究，其制備的CLYC晶體對662 keV γ射線的能量分辨率為8.1%。Li等[8]報道了直徑25.4 mm厚度15 mm的CLYC晶體能量分辨率優(yōu)于4.5%(@662 keV)，PSD的FOM為～2.6(241AmBe源)。在過去的幾年中，作為一種非常有潛力的新型閃爍晶體，CLYC晶體在許多領(lǐng)域得到了應(yīng)用，包括中子光譜學(xué)、輻射環(huán)境檢測和核安全。

本文介紹了CLYC晶體的生長工藝，并深入研究了CLYC晶體γ射線探測和中子探測閃爍性能。

1 實 驗

1.1 晶體制備

CLYC晶體初始原料為CsCl(99.99%)、LiCl(99.999%)、YCl3(99.99%)和CeCl3(99.99%)，其中Ce3+的摻雜濃度為0.5%(摩爾分數(shù))。由于CLYC晶體具有較強的吸濕性，其初始原料需要在無水無氧的惰性氣體環(huán)境下按照化學(xué)計量配比，并混合均勻裝入石英坩堝中，然后將坩堝抽真空至10-5Pa熔封，以防止原料吸收水分而發(fā)生潮解。采用石英坩堝垂直下降法(Bridgman法)，利用自制的雙控溫大氣下降爐進行晶體生長，生長爐的高溫區(qū)和低溫區(qū)之間用一個隔熱板隔開，隔熱板有一個中心孔可使坩堝通過。爐體的頂部和底部使用隔熱塞進行密封，可防止煙囪效應(yīng)和不受控制的氣流通過系統(tǒng)。坩堝通過由步進電機驅(qū)動的線性滑軌緩慢下降通過溫度梯度區(qū)，在低溫區(qū)的等溫部分退火，然后緩慢冷卻至室溫。退火和緩慢冷卻步驟可最大限度地減少晶體中的殘余應(yīng)力[9]。生長得到可加工尺寸為φ53 mm×100 mm的95%富6Li的CLYC晶體毛坯(見圖1(a))。CLYC晶體毛坯經(jīng)過加工、防潮封裝得到φ50 mm×50 mm 的晶體封裝件(見圖1(b))。

圖1 Cs2LiYCl6∶Ce晶體毛坯(a)和晶體封裝件(b)Fig.1 Unpackaged (a) and packaged (b) of Cs2LiYCl6∶Ce crystal

1.2 實驗方法

本文通過實驗測量了CLYC晶體的能量分辨率、相對光輸出、線性響應(yīng)、本底計數(shù)率以及中子伽馬脈沖形狀甄別等閃爍性能，實驗裝置如圖2所示。實驗中使用由Ortec 556高壓電源、Ortec 672主放大器、Ortec 113前置放大器、Ortec 926多道分析儀組成的γ能譜測量系統(tǒng)進行γ能譜測量。光電器件為一支Hamamatsu生產(chǎn)的超級雙堿光電倍增管R10233-100，通過光學(xué)硅油與待測CLYC晶體耦合組成探測器。能譜測量前，先通過高壓電源Ortec 556、多道分析儀Ortec 926和甄別器Ortec 583B組成探測器坪計數(shù)測試系統(tǒng)測定探測器的工作電壓。圖3(a)為探測器坪曲線測量結(jié)果，坪長460 V，根據(jù)光電倍增管的特性[10]，在坪區(qū)內(nèi)選擇+800 V作為探測器工作電壓。為選擇更適合γ射線能譜的測量條件，本文通過實驗測量，選取合適的成型時間，以達到最優(yōu)測試條件。圖3(b)和圖3(c)給出了通過選取不同的成型時間，對CLYC閃爍探測器能量分辨率和輸出信號幅度的影響，為獲取最優(yōu)能量分辨率和較強信號幅度，本文γ射線測量實驗中成型時間選用6 μs。通過比較測量241Am、137Cs和60Co放射源能譜，評價CLYC晶體測量γ射線的閃爍性能。

對于CLYC晶體光輸出的測量，實驗中采用φ50 mm×50 mm的NaI∶Tl標準晶體作為參比晶體，通過測定CLYC晶體的發(fā)光強度，與NaI∶Tl進行對比計算得出CLYC晶體相對于NaI∶Tl的光輸出。本文利用線性響應(yīng)表征CLYC晶體的光輸出與其吸收的伽馬射線光子的能量相關(guān)性。線性響應(yīng)可定義為公式(1)，以137Cs源 662 keV γ射線的數(shù)據(jù)點對測量數(shù)據(jù)進行歸一化[11-12]。

(1)

式中：L是探測器的線性響應(yīng)；E為γ射線能量；A表示能量E的射線所對應(yīng)脈沖高度；E0等于662 keV；A0為662 keV γ射線所對應(yīng)的脈沖幅度。

測量CLYC晶體對γ射線能量分辨率、線性響應(yīng)和本底計數(shù)率時，使用φ38.1 mm×38.1 mm LaBr3∶Ce晶體與NaI∶Tl一同作為參比晶體，測量比較CLYC晶體的性能。本底計數(shù)率實驗使用壁厚為15 cm的鉛室對環(huán)境中放射性本底進行屏蔽。

中子伽馬脈沖形狀甄別(PSD)測量，采用比較波形的快積分、慢積分或全積分的差別來區(qū)分中子和伽馬射線的信號波形，實現(xiàn)n/γ的甄別，定義PSD比率為：

(2)

式中：R為PSD比率；Q1為波形的快積分；Q2為波形的慢積分或全積分。通常使用品質(zhì)因子(figure of merit, FOM)量化對γ射線和熱中子的區(qū)分，衡量PSD性能的優(yōu)劣[2,13]。FOM是PSD分布中γ和中子峰之間的間距與中子峰和γ峰半高全寬之和的比率，可表示為：

(3)

式中：F表示品質(zhì)因子(FOM)；x1和x2分別為中子和γ射線的峰位；f1和f2分別為中子峰和γ射線峰的半高全寬。CLYC晶體的中子探測和脈沖波形甄別性能采用252Cf中子源進行表征。252Cf經(jīng)過10 cm水慢化，Caen 數(shù)字化儀DT5751采集中子和伽馬信號，觸發(fā)閾值為-150 mV，快積分門寬和全積分門寬分別為50 ns和20 000 ns。

圖2 坪曲線及n/γ雙探測實驗系統(tǒng)連接示意圖Fig.2 Schematic diagram of plateau and n/γ dual detection experimental system

圖3 (a)R10233-100坪曲線;(b)成型時間對能量分辨率的作用;(c)成型時間對信號幅度的影響Fig.3 (a) Plateau curve of R10233-100; (b) effect of shaping time on obtaining signal; (c) influence of molding time on signal amplitude

2 結(jié)果與討論

2.1 γ射線能量分辨率

CLYC晶體對γ射線有著優(yōu)異的能量分辨率，使用6 μs的成型時間測量得到CLYC晶體對137Cs 放射源的脈沖幅度譜，如圖4所示，利用662 keV γ射線全能峰的半高全寬(FWHM)與全能峰峰位的比值表征能量分辨率。通過計算得出CLYC晶體對662 keV γ射線的能分辨率為4.22%，優(yōu)于NaI∶Tl,Li[14]晶體，但稍遜于Cs2LiLaCl6∶Ce[5,15]和Cs2LiLaBr6∶Ce[5,16]。實驗中還使用241Am和60Co放射源測量了晶體樣品的脈沖幅度譜，圖5中實心圓點給出了CLYC晶體對應(yīng)不同能量伽馬射線的分辨率分布，對應(yīng)59.5 keV、1 173.2 keV和1 332.5 keV γ射線的能量分辨率分別為13.37%、2.73%和2.41%。在較低能量59.5 keV處，LaBr3∶Ce、NaI∶Tl的能量分辨率優(yōu)于CLYC；在662～1 332.5 keV能量范圍內(nèi)，CLYC的能量分辨率稍遜于LaBr3∶Ce，但優(yōu)于NaI∶Tl。由此可見，CLYC晶體是具有中等能量分辨率性能的鹵化物閃爍晶體，可在對能量分辨率要求不高的領(lǐng)域，替代NaI∶Tl等傳統(tǒng)閃爍晶體。

2.2 相對光輸出和線性響應(yīng)

圖6中分別給出了同尺寸的CLYC晶體和NaI∶Tl晶體在相同測試條件下測得的137Cs能譜。將CLYC晶體全能峰峰位795.44道與NaI∶Tl晶體全能峰峰位1 648.19道進行比較，CLYC晶體輸出信號強度約為NaI∶Tl的48%，即為CLYC晶體相對于NaI∶Tl晶體的光輸出。NaI∶Tl晶體的光產(chǎn)額約為40 000 ph/MeV[17]，因此CLYC晶體的光產(chǎn)額可近似為19 200 ph/MeV。

圖7為線性響應(yīng)的計算結(jié)果，將137Cs得到的數(shù)據(jù)點定義為1，得到閃爍晶體樣品在所測能量范圍內(nèi)的能量線性，在59.5～1 332.5 keV的能量范圍內(nèi)，CLYC晶體的能量非線性在5%以內(nèi)，圖中虛直線表示閃爍晶體理想的線性響應(yīng)，相對于理想線性響應(yīng)，實測值圍繞理想值上下分布，呈現(xiàn)出一定的非線性。在低能量射線下產(chǎn)生非理想響應(yīng)，其主要原因是在電離軌道的高電離密度部分中發(fā)生了無輻射電子-空穴對重組，這意味著靠近磁道(<5 nm)，并且由于電離一次電子的能量損失dE/dx隨著電子速度(或能量E)的降低而增加，因此復(fù)合損失在主磁道末端最高[18-19]。

圖4 Cs2LiYCl6∶Ce晶體測量137Cs的脈沖幅度譜Fig.4 Energy spectrum of Cs2LiYCl6∶Ce from 137Cs source

圖5 晶體樣品的能量分辨率分布曲線Fig.5 Energy resolution of crystal samples

圖6 Cs2LiYCl6∶Ce晶體的相對光輸出Fig.6 Relative light yield of Cs2LiYCl6∶Ce crystal

圖7 晶體樣品的線性響應(yīng)曲線Fig.7 Linear response of crystal samples

2.3 本底計數(shù)率

圖8給出了CLYC晶體樣品于15 cm壁厚鉛室中測得的放射線性本底計數(shù)譜。在20～3 000 keV范圍內(nèi)，φ50 mm×50 mm CLYC晶體的本底計數(shù)率為21.19 cps，單位體積內(nèi)的本底計數(shù)率約為0.2 cps/cm3。圖8(b)中CLYC晶體本底中40K計數(shù)率為0.17 cps，主要是來自光電倍增管和鋁殼中所含放射性同位素40K的貢獻。相比參比晶體，CLYC晶體在20～3 000 keV的本底約為LaBr3∶Ce晶體的本底(0.8 cps/cm3)的25%，略高于NaI∶Tl晶體的本底(0.1 cps/cm3)。

圖8 (a)晶體樣品的本底計數(shù)譜;(b)Cs2LiYCl6∶Ce晶體在1 000～1 800 keV的本底譜Fig.8 (a) Background spectra of crystal samples; (b) background spectrum of Cs2LiYCl6∶Ce crystal at 1 000～1 800 keV

2.4 n/γ脈沖波形甄別

γ射線和熱中子與閃爍體反應(yīng)產(chǎn)生的帶電粒子激發(fā)熒光脈沖，按照衰減時間不同，可劃分為快、慢兩種成分，衰減時間相差約1～2個數(shù)量級，快慢比與入射粒子的質(zhì)量和電荷有關(guān)，不同的帶電粒子激發(fā)產(chǎn)生脈沖波形不同[20]。通常采用脈沖形狀甄別(PSD)技術(shù)，即比較波形的快積分、慢積分或者全積分的差別來區(qū)分中子和γ射線的信號波形，根據(jù)2種射線和粒子不同的熒光衰減時間，通過脈沖形狀分析技術(shù)區(qū)分中子和γ射線信號，實現(xiàn)n/γ的鑒別[2,4,21]。

圖9給出了CLYC晶體受252Cf放射源激發(fā)得到的PSD比率散點分布，γ射線和中子在圖中已經(jīng)清晰地分離，圖中兩條虛線之間的區(qū)域主要是6Li俘獲慢(熱)中子發(fā)生核反應(yīng)產(chǎn)生能量為2.05 MeV的α粒子和2.75 MeV的氚核，中子沉積的等效伽馬能量約為3.2 MeV。FOM值越大，說明閃爍晶體的n/γ甄別性能越好。CLYC晶體的n/γ波形差別在于γ波形具有CVL快發(fā)光分量，而在熱中子激發(fā)時只存在與γ射線激發(fā)下相同的慢分量，因此CLYC晶體能夠明顯分辨γ射線和熱中子。根據(jù)圖9給出的實驗結(jié)果，采用公式(3)計算得到φ50 mm × 50 mm CLYC晶體的PSD品質(zhì)因子FOM為3.45。除了圖9中B區(qū)域的熱中子外，CLYC晶體還可以探測到少量的通過核反應(yīng)35Cl(n,p)35S和35Cl(n,α)32P產(chǎn)生的快中子，如圖9中A和C區(qū)域所示。

圖9 Cs2LiYCl6∶Ce晶體的PSD二維散點圖Fig.9 PSD scatter plots of Cs2LiYCl6∶Ce crystal

3 結(jié) 論

采用坩堝下降法生長出尺寸φ50 mm×50 mm的富6Li的CLYC閃爍晶體，并研究其對γ射線探測和中子探測閃爍性能。CLYC晶體對662 keV γ射線的能量分辨率為4.22%。59.5～1 332.5 keV的能量范圍內(nèi)，CLYC晶體的能量非線性小于5%。20～3 000 keV的放射性本底計數(shù)率約為0.2 cps/cm3。在252Cf放射源激發(fā)下,CLYC晶體的脈沖波形甄別FOM為3.45。因此，憑借其優(yōu)異的性能，CLYC閃爍晶體有望在中子探測領(lǐng)域替代3He正比計數(shù)管成為脈沖形狀甄別探測器的優(yōu)選材料，應(yīng)用于中子輻射探測器、放射性同位素識別儀、個人輻射劑量儀，以及其他中子、伽馬射線的探測。