桑海波,任 菲
(東北大學設計研究院(有限公司),遼寧 沈陽 110166)
據(jù)統(tǒng)計,2020年全球共計生產(chǎn)氧化鋁13443.2萬噸,其中中國氧化鋁產(chǎn)量7101.0萬噸。2020年中國鋁土礦進口量達到1.12億噸,國內(nèi)以進口鋁土礦作為原料生產(chǎn)氧化鋁的產(chǎn)能已經(jīng)超過總產(chǎn)能一半以上。與國產(chǎn)鋁土礦相比,進口鋁土礦中的有機物含量普遍偏高。目前世界范圍內(nèi)絕大部分氧化鋁廠均采用拜耳法生產(chǎn)氧化鋁,但拜耳法生產(chǎn)氧化鋁工藝流程中的有機物不斷累積,對沉降系統(tǒng)、分解系統(tǒng)、蒸發(fā)系統(tǒng)、溶出系統(tǒng)以及礦漿輸送系統(tǒng)等的生產(chǎn)操作、設備及產(chǎn)品質(zhì)量都會產(chǎn)生較大的危害[1]。如何簡單、高效、經(jīng)濟、徹底的脫除拜耳法氧化鋁生產(chǎn)過程中的有機物雜質(zhì),是世界各國氧化鋁企業(yè)必須面對和亟待解決的嚴峻問題。
在此背景下,東北大學設計研究院(有限公司)與杭州錦江集團聯(lián)合開發(fā)了吸附法高效脫除有機物技術(shù),并得到了快速的推廣和應用,在較低投資和較低運行成本的情況下,有效的控制了生產(chǎn)流程中的有機物水平,取得了良好的經(jīng)濟效益。
拜耳法使用進口鋁土礦生產(chǎn)氧化鋁工藝流程中有機物的主要來源是鋁土礦帶入,占比可達95%以上。其他有機物來自于生產(chǎn)過程中添加的有機溶劑,如絮凝劑、消泡劑、脫水劑、助濾劑、結(jié)晶助劑等。
鋁土礦中的有機物在溶出時約60%(以有機碳計)進入溶液。進入氧化鋁生產(chǎn)系統(tǒng)中的有機物除了極少量隨成品Al(OH)3、赤泥排出外,絕大部分會在循環(huán)母液中積累而無法自動排出。有機物在循環(huán)母液中的存在形式如下圖。
圖1 礦石中有機物的主要來源
研究表明,拜耳法生產(chǎn)氧化鋁工藝流程中的有機物累積到一定程度后,會導致鋁酸鈉溶液的粘度、比重、沸點和比熱升高,對沉降系統(tǒng)、分解系統(tǒng)和蒸發(fā)系統(tǒng)等工序造成重大影響,輕則影響生產(chǎn)操作和產(chǎn)品質(zhì)量,重則導致無法正常組織生產(chǎn)[2]。
(1)對沉降系統(tǒng)的影響:降低赤泥的沉降速率,使沉降槽的產(chǎn)能降低;精液浮游物增多,使葉濾機的產(chǎn)能降低;沉降槽易出現(xiàn)跑混;起泡嚴重易導致沉降槽冒槽;結(jié)疤嚴重易導致沉降槽垮槽;
(2)對分解系統(tǒng)的影響:草酸鈉結(jié)晶夾雜于氫氧化鋁晶核中間,導致產(chǎn)品細化、氧化鋁的活性和比表面積降低;分解率和分解槽的產(chǎn)出率降低、循環(huán)效率下降;影響氫氧化鋁的白度;起泡嚴重易導致泡沫外溢;過濾困難,降低立盤過濾機產(chǎn)能和過濾效果;分解槽結(jié)疤加快易垮槽;換熱設備易結(jié)疤,導致?lián)Q熱效果變差;
(3)對蒸發(fā)系統(tǒng)的影響:結(jié)疤嚴重,導致清理周期變短、換熱效果變差,降低蒸發(fā)機組的蒸水能力;
吸附法高效脫除有機物技術(shù),采用工業(yè)制備的專用吸附劑(活性炭類物質(zhì)),在一定條件下與蒸發(fā)母液混合均勻,待母液中有機物結(jié)晶析出并被吸附劑吸附后,形成吸附劑、草酸鹽和腐植酸雜質(zhì)的混合物,再進行固液分離。分離后的濾液返回生產(chǎn)系統(tǒng),濾餅是熱值很高的有價燃料,送去熱電廠進行綜合利用。
工藝流程圖如下:
圖2 技術(shù)描述及工藝流程
(1)有機物脫除效率高:可以同時去除流程中的草酸鹽和腐植酸鹽,草酸鹽去除率可達到45%~65%,腐植酸去除率可達到30%~45%;
(2)技術(shù)適應性強:可以適應各類氧化鋁生產(chǎn)工藝、可以在較低草酸鹽濃度時高效脫除有機物;
(3)經(jīng)濟環(huán)保:使用后的吸附劑熱值在6000kCal以上,可以摻混在電煤中作為燃料使用;
(4)生產(chǎn)操作簡單:工藝流程短,操作簡單、自動化程度高;對原生產(chǎn)系統(tǒng)幾乎不產(chǎn)生任何干擾;
(5)占地?。合到y(tǒng)占地僅為600m2~900m2,非常適合老廠改造;
(6)投資?。阂阅戤a(chǎn)100萬噸規(guī)模的氧化鋁廠估算,投資完全可以控制在2000萬元以內(nèi);
(7)生產(chǎn)成本低:綜合考慮系統(tǒng)消耗(包括電耗、汽耗、吸附劑消耗等)、氧化鋁損失、堿損失、運行維護和人工成本、財務成本等因素后,全生產(chǎn)成本能夠控制在8元/噸氧化鋁以內(nèi),遠遠低于其他傳統(tǒng)有機物處理方法;
(8)穩(wěn)定可靠:技術(shù)成熟,已在中國多個氧化鋁企業(yè)成功應用,吸附效果穩(wěn)定可靠。
圖3 主要技術(shù)經(jīng)濟指標
吸附法高效脫除有機物技術(shù)已經(jīng)在廣西田東錦鑫化工(使用廣西礦)、河南開曼鋁業(yè)(使用河南礦+25%幾內(nèi)亞礦)、山西孝義興安化工(使用山西礦+50%幾內(nèi)亞礦/澳礦/印尼礦)成功應用,取得了非常好的效果。
圖4 應用前后蒸發(fā)母液數(shù)據(jù)
圖5 項目實施前后對比
吸附法高效脫除有機物技術(shù),與洗滌苛化法、燒結(jié)法、結(jié)晶法、氧化法、沉淀法等傳統(tǒng)技術(shù)相比,具有技術(shù)適應性強、有機物脫除效率高、經(jīng)濟環(huán)保、操作簡單、對原有生產(chǎn)系統(tǒng)幾乎無影響、投資省、生產(chǎn)成本低等優(yōu)勢,且已經(jīng)在國內(nèi)多個氧化鋁企業(yè)成功應用,在有效控制氧化鋁生產(chǎn)系統(tǒng)中有機物水平的同時,取得了較好的經(jīng)濟效益,是目前拜耳法生產(chǎn)氧化鋁工藝中有機物脫除的較優(yōu)方法。