徐小明,何曼如,張旭平,張玉法,查秉弘
(四川省煤田地質(zhì)局地測(cè)隊(duì)纖維用玄武巖研究所,四川成都 610072)
連續(xù)玄武巖纖維是以玄武巖為唯一原料,無(wú)需其他添加劑、經(jīng)高溫熔化后快速拉制而成的纖維。該纖維具有礦產(chǎn)資源豐富、生產(chǎn)過(guò)程環(huán)保、產(chǎn)品綜合性能優(yōu)異,其產(chǎn)品在國(guó)防軍工、交通建設(shè)、高鐵運(yùn)輸、防火隔熱、汽車制造、電力與新能源、海洋海事工程等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景[1]。
針對(duì)目前連續(xù)玄武巖纖維生產(chǎn)中礦石原料在可紡性及纖維性能方面存在的問(wèn)題,作者及其單位同仁對(duì)連續(xù)纖維用玄武巖礦石組構(gòu)、礦物組分與化學(xué)成分開展了多年研究,并取得了一定的成果。為了更進(jìn)一步了解連續(xù)玄武巖纖維礦石組構(gòu)、礦物與化學(xué)成分與纖維可紡性和力學(xué)性能之間的一般性規(guī)律,作者將不同礦點(diǎn)礦石在四川航天拓鑫玄武巖實(shí)業(yè)有限公司的試驗(yàn)裝置上進(jìn)行拉絲試驗(yàn),對(duì)所得的纖維進(jìn)行力學(xué)性能對(duì)比研究,取得了較滿意的結(jié)果,同時(shí)為建立纖維用玄武巖礦石的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)奠定了一定基礎(chǔ)。
礦點(diǎn)礦石:重點(diǎn)靶區(qū)玄武巖礦石[2](編號(hào)為HGX-1、TX-1、LZS-1、GLH-1、MZC-I、TX-4)、非靶區(qū)輝綠巖礦石(編號(hào)為CJG-1、CJG-2)。采樣方式為采用挖掘機(jī)在各纖維用玄武巖礦靶區(qū)礦帶以及非靶區(qū)的輝綠巖出露帶上選擇風(fēng)化程度較弱的礦體或巖石露頭予以機(jī)械開挖并撿塊分選,單個(gè)試樣原石質(zhì)量為28~30 t,以確保加工后合格骨料單個(gè)試樣質(zhì)量大于5 t,滿足5 d以上的生產(chǎn)試驗(yàn)的周期要求。
PE600×900顎式破碎機(jī):世邦工業(yè)科技集團(tuán)股份有限公司制;HST160H圓錐破碎機(jī):河南黎明重工科技股份有限公司制;PE400顎式細(xì)碎機(jī):山東聯(lián)邦重工有限公司制;3KY3675 YK-振動(dòng)式分選篩:成都大宏立機(jī)器股份有限公司制; TX400-19#拉絲機(jī):四川航天拓鑫玄武巖實(shí)業(yè)有限公司制;300型標(biāo)準(zhǔn)篩:上海多陽(yáng)機(jī)電設(shè)備有限公司制;CMT5105-100KW電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī):深圳萬(wàn)測(cè)試驗(yàn)設(shè)備有限公司制;RHEOTRONIⅡ型高溫黏度儀:上海智珀電子科技發(fā)展有限公司制;JY-DZ7693高溫差熱分析儀:上海菁儀化工材料有限公司制;Labsys Evo-DSC型高溫差式掃描量熱(DSC)儀:法國(guó)塞塔拉姆公司制;高溫顯微鏡、材料高溫物性測(cè)定儀:湘潭湘儀儀器有限公司制;徠卡(Leica)S3高端專業(yè)數(shù)碼單反照相機(jī):德國(guó)Leica公司制。
1.3.1 原料粉碎與加工
按照四川省《連續(xù)玄武巖纖維生產(chǎn)原料技術(shù)規(guī)范》要求(見表1)對(duì)礦石試樣進(jìn)行加工。
表1 玄武巖纖維原料粒徑要求指標(biāo)Tab.1 Grain size index requirement of basalt fiber raw material
顆粒料粉碎加工程序?yàn)椋荷a(chǎn)線殘?jiān)謇怼a(chǎn)線高壓水槍清洗→加料粗破(鄂式破碎機(jī))→中破(圓錐式破碎機(jī))→細(xì)破(圓錐式破碎機(jī))→篩分(振動(dòng)篩)→裝袋→清洗→晾曬→粒徑檢測(cè)(合格后)→烘干→生產(chǎn)(試驗(yàn))備用。
1.3.2 拉絲工藝
玄武巖纖維是以優(yōu)質(zhì)的纖維用玄武巖石料經(jīng)1 450~1 500 ℃高溫熔融后,通過(guò)鉑銠合金拉絲漏板高速拉制而成的[3]。目前國(guó)內(nèi)大部分生產(chǎn)企業(yè)還是以前蘇聯(lián)的玄武巖生產(chǎn)工藝為基礎(chǔ),通過(guò)優(yōu)化熔融方式(電熔、燃?xì)?、電氣相結(jié)合)的坩堝爐生產(chǎn)玄武巖纖維。隨著技術(shù)的進(jìn)步和經(jīng)驗(yàn)的積累,玄武巖纖維池窯生產(chǎn)技術(shù)也逐漸成型[4]。其工藝流程如圖1所示。
圖1 玄武巖纖維生產(chǎn)工藝流程示意Fig.1 Process flow chart of basalt fiber production1—料倉(cāng);2—給料器;3—提升輸送機(jī);4—定量下料器;5—天然氣噴嘴;6—原料初級(jí)熔化帶;7—二級(jí)熔制帶(前爐);8—拉絲漏板;9—施加浸潤(rùn)劑;10—集束器;11—纖維張緊器;12—自動(dòng)卷取器
粒徑及粒徑分布:選用篩網(wǎng)孔徑4.75,13.2,16 mm的標(biāo)準(zhǔn)篩,篩孔從小到大重疊放置于篩底上,稱取2 kg左右礦石試樣粒料于最上層篩網(wǎng),蓋上蓋子開啟振動(dòng);至振動(dòng)篩網(wǎng)每層不再有顆粒下漏后關(guān)閉振動(dòng);稱量每層篩網(wǎng)上余量及篩底顆粒質(zhì)量,分別除以總重,即得到篩余量及每個(gè)粒徑區(qū)間質(zhì)量分布。
熔融溫度(Tm):在玄武巖拉絲過(guò)程中,玄武巖開始發(fā)生變化時(shí)的溫度為初始液相溫度,Tm則以半球點(diǎn)溫度進(jìn)行表征(這時(shí)玄武巖熔體雖然處于黏性流動(dòng)狀態(tài),但不至于流淌),依據(jù)連續(xù)玻璃纖維生產(chǎn)工藝[5]的相關(guān)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)進(jìn)行測(cè)定。礦石試樣以20 ℃/min的速率從室溫升到1 050 ℃,然后以10 ℃/min的速率從1 050 ℃升高到1 500 ℃。通過(guò)高溫顯微鏡、材料高溫物性測(cè)定儀獲得礦石試樣在熔化過(guò)程中各階段的照片和相應(yīng)的溫度。
析晶上限溫度(TL):采用DSC儀進(jìn)行測(cè)試。礦石試樣以10 ℃/min的升溫速率從室溫加熱到1 400 ℃,然后自然冷卻,得到DSC曲線,由DSC曲線根據(jù)試樣的吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng)可判斷礦石在熔化過(guò)程中的晶體熔化、結(jié)晶等過(guò)程及其Tm和結(jié)晶溫度及TL。
纖維成絲率:玄武巖纖維成絲率是指礦石原料經(jīng)過(guò)熔融及拉絲工藝轉(zhuǎn)化成纖維原絲的比例,即在統(tǒng)計(jì)周期內(nèi)拉制形成的纖維干基比上消耗的原料。纖維成絲率能直觀反映玄武巖礦石原料成纖的穩(wěn)定性。
基本化學(xué)成分:按照GB/T 14506.30—2010《硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法》中第3,4,5,6,7,8,11部分檢測(cè)方法進(jìn)行測(cè)定。
酸度系數(shù)(Mk):根據(jù)GB/T 5480—2008《礦物棉及其制品試驗(yàn)方法》進(jìn)行測(cè)定。
纖維線密度:按照GB/T 7690.1—2013《增強(qiáng)材料 紗線試驗(yàn)方法第1部分:線密度的測(cè)定方法》進(jìn)行測(cè)定。
纖維斷裂強(qiáng)度:按照GB/T 7690.3—2013《增強(qiáng)材料紗線試驗(yàn)方法第3部分:玻璃纖維斷裂強(qiáng)力和斷裂伸長(zhǎng)的測(cè)定》進(jìn)行測(cè)定。
黏溫曲線:采用高溫黏度儀,在一定溫度下通過(guò)其浸入被測(cè)熔體中的轉(zhuǎn)子的持續(xù)旋轉(zhuǎn)形成的扭矩來(lái)測(cè)量黏度(η)值,得到黏溫曲線。
滿桶作業(yè)率:滿筒紗是指纖維生產(chǎn)過(guò)程中生產(chǎn)的單筒紗達(dá)到設(shè)定的質(zhì)量(時(shí)間)的原絲筒;滿桶率是指統(tǒng)計(jì)時(shí)間內(nèi)滿筒紗的個(gè)數(shù)除以總原絲餅的個(gè)數(shù),滿桶率能直觀反映纖維生產(chǎn)的穩(wěn)定性。
纖維外觀:使用徠卡(Leica)S3高端專業(yè)數(shù)碼單反照相機(jī)拍照留存。
燒失量(LOI):按照GB/T 176—2008《水泥化學(xué)分析方法》進(jìn)行測(cè)定。
經(jīng)抽樣篩分,8個(gè)礦點(diǎn)礦石骨料試樣粒徑見表2。由表2可看出,8個(gè)礦石試樣的粒徑均滿足表1要求。
表2 礦石骨料抽樣篩分檢測(cè)結(jié)果Tab.2 Test results of ore aggregate sampling and screening
2.2.1 原料巖石學(xué)特征
8個(gè)礦點(diǎn)礦石試樣的巖石學(xué)特征如表3和表4所示。
表3 礦石試樣的巖性特征Tab.3 Lithologic characteristics of ore samples
表4 礦石試樣的化學(xué)成分Tab.4 Chemical composition of ore samples
由表3和表4可見,本試驗(yàn)的8個(gè)礦點(diǎn)試樣為6個(gè)玄武巖和2個(gè)輝綠巖。其中,玄武巖為致密或斜斑玄武巖,青灰或灰色,均具斑狀結(jié)構(gòu)、塊狀構(gòu)造,礦物組分主要由斜長(zhǎng)石與普通輝石組成,含少量的金屬、石英、杏仁體及綠泥石、綠簾石等蝕變礦物,晶質(zhì)類型為半晶質(zhì)或斑狀玄武巖;輝綠巖為灰綠色,變晶或柱粒結(jié)構(gòu)、塊狀構(gòu)造,礦物組分主要由斜長(zhǎng)石與普通角閃石組成,含少量金屬、石英、黑云母及榍石、綠簾石、鈉黝簾石等蝕變礦物,晶質(zhì)類型為全晶質(zhì)。8個(gè)礦點(diǎn)礦石原料的基本化學(xué)成分相對(duì)穩(wěn)定,SiO2骨架元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)除CJG-1較高外,其余7個(gè)試樣質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為48%~52%,Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.64%~15.75%,總鐵(Fe2O3+FeO)質(zhì)量分?jǐn)?shù)均小于14%,MgO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.58%~6.93%,CaO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.48%~9.29%,Na2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.67%~4.27%,K2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.11%~2.06%,TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.82%~4.43%,LOI為2.33%~3.94%。除CJG-1 試樣 SiO2含量略有超標(biāo),其余試樣的巖石學(xué)特征均滿足纖維用玄武巖礦石特征初步評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)要求。
2.2.2 黏溫特性
玄武巖熔體η是影響拉絲過(guò)程穩(wěn)定和纖維生產(chǎn)的重要工藝參數(shù)[6],η對(duì)應(yīng)的溫度如表5所示。
表5 熔液的特征η所對(duì)應(yīng)的溫度Tab.5 Temperature corresponding to characteristic η of melt
連續(xù)玄武巖纖維的生產(chǎn)包括熔融液的熔制和澄清、纖維制品的成形和退火等,都與η有關(guān)。因此掌握η的變化規(guī)律對(duì)控制生產(chǎn)、提高產(chǎn)量和質(zhì)量是有利的。
(1)熔體的熔制
如表5所示,熔融液的熔制、均化和澄清溫度對(duì)應(yīng)的η值為102Pa·s。在玄武巖熔制過(guò)程中,難熔組分將最后進(jìn)入熔體,其熔解、擴(kuò)散關(guān)系到整個(gè)熔制過(guò)程的速度,之后的澄清、均化等過(guò)程也與熔體的η有關(guān)。此過(guò)程η對(duì)應(yīng)的溫度越高,玄武巖其熔制、均化和澄清的難度就會(huì)越大。
(2)纖維成形
纖維成形需要的η對(duì)應(yīng)的溫度(Tw)實(shí)際上是一個(gè)區(qū)域,其溫度范圍視拉絲工藝不同而不同。在對(duì)纖維成形時(shí)漏嘴下的絲根進(jìn)行強(qiáng)制冷卻時(shí),溫度范圍對(duì)應(yīng)于η為102.5~103Pa·s;不采用強(qiáng)制冷卻時(shí),對(duì)應(yīng)于η為103.2~103.6Pa·s。目前絕大部分纖維生產(chǎn)均對(duì)絲根采取強(qiáng)制冷卻。
連續(xù)玄武巖纖維的生產(chǎn)要求拉絲Tw較低,這樣能在較低的溫度下成形纖維,從而減少能耗,改善作業(yè)環(huán)境,降低鉑金漏板的使用溫度,延長(zhǎng)鉑金漏板的使用壽命。理論上,拉絲Tw要比TL至少高40~50 ℃(即Tw與TL之差(Tw-TL)大于40~50 ℃),否則,拉絲過(guò)程中有可能產(chǎn)生晶體而影響拉絲作業(yè)。若熔體特征難以滿足上述要求,則在拉絲工藝上需采用特別措施。
η還影響到從液態(tài)絲根變成玄武巖纖維的拉伸過(guò)程。玄武巖纖維成形過(guò)程要求熔融液的η隨著溫度變化的幅度值較大為好。
由圖2可看出,8個(gè)礦點(diǎn)試樣的Tm由低到高依次為CJG-2、CJG-1、 MZC-1、HGX-1、 TX-4、 GLH-1、 TX-1、 LZS-1。結(jié)合表3礦物的組分及含量可以發(fā)現(xiàn):Tm與礦物的主要組分(斜長(zhǎng)石與輝石)及含量有關(guān);斜長(zhǎng)石與輝石的總含量越高,熔體的均質(zhì)性越好,越適宜于纖維生產(chǎn),進(jìn)一步說(shuō)明了玄武巖所含的各類礦物的Tm越接近, 礦石的可紡性越好。
1—TX-1;2—LZS-1;3—MZC-1;4—HGX-1;5—TX-4;6—GLH-1
1—CJG-1;2—CJG-2
另外,根據(jù)玄武巖纖維的生產(chǎn)情況發(fā)現(xiàn),熔融、均化溫度越高,熔體越難熔,越不易達(dá)到均化,對(duì)熔制和均化的要求即越高。
玄武巖纖維成形對(duì)熔體的作業(yè)黏度有嚴(yán)格要求,其作業(yè)黏度范圍對(duì)應(yīng)溫度區(qū)間越窄,其硬化速度越快,越容易成形,而作業(yè)黏度范圍越窄,Tw越難控制。玄武巖熔體本身析晶性能較強(qiáng),當(dāng)析晶區(qū)間和作業(yè)區(qū)間溫度差(Tw-TL)較小時(shí),纖維將很難成形,如GLH-1。反之依然,如TX-4,析晶區(qū)間與作業(yè)區(qū)間溫度有重疊,但其Tw有部分高于TL,則可在高于TL的作業(yè)溫度區(qū)間進(jìn)行拉絲作業(yè)。
玄武巖的可紡性反映玄武巖的成纖性能,玄武巖能夠形成纖維,并能穩(wěn)定生產(chǎn),才能作為纖維原料。玄武巖的可紡性可通過(guò)Tm、TL、Tw、Tw-TL、Mk、成絲率、滿桶作業(yè)率等相關(guān)指標(biāo)予以體現(xiàn)。Tm越高說(shuō)明該礦石越難熔,Tw-TL越大,析晶的可能性越小。
從表6可知:試樣HGX-1、TX-1、LZS-1和TX-4基本滿足條件,故這幾組玄武巖礦有一定的可紡性;MZC-1和GLH-1的Tw-TL為負(fù),說(shuō)明作業(yè)溫度與析晶區(qū)間溫度重疊,析晶可能性大,試驗(yàn)中通過(guò)加強(qiáng)絲根冷卻,增強(qiáng)絲根的冷卻速度,強(qiáng)制升高Tw,也可成纖,但穩(wěn)定性不高;CJG-2和CJG-1作業(yè)區(qū)間和析晶區(qū)間溫度重疊,且其初晶相在該區(qū)域生產(chǎn)速度很快,雖升高了Tw,加強(qiáng)了絲根冷卻,但仍難以成纖。
表6 礦石試樣的可紡性Tab.6 Spinnability of ore samples
CJG-1試樣由于骨架氧化物的含量過(guò)高,致使其Tm過(guò)大(Tm大于1 460 ℃),在現(xiàn)有的工藝條件下該試樣難以加熱至完全熔融的狀態(tài)或者熔融后熔融液的η過(guò)大,因此不能進(jìn)行連續(xù)玄武巖纖維的拉絲生產(chǎn);HGX-1、TX-1、LZS-1、GLH-1、MZC-I、TX-4、CJG-2試樣制得的纖維外觀如圖3所示,經(jīng)測(cè)試其斷裂強(qiáng)度分別為0.58,0.53,0.59,0.55,0.46,0.53,0.58 N/tex,均達(dá)到GB/T 25045—2010《玄武巖纖維無(wú)捻粗紗》的要求。
圖3 礦石試樣制得的玄武巖纖維產(chǎn)品外觀Fig.3 Appearance of basalt fiber products made from ore samples
2.4.1 礦石組構(gòu)對(duì)可紡性的影響
按礦石組構(gòu),玄武巖可分為致密狀、斜斑狀、杏仁狀、氣孔狀及凝灰質(zhì)玄武巖五類。從8個(gè)礦點(diǎn)礦石試樣拉絲生產(chǎn)試驗(yàn)結(jié)果可以看出,可紡性較好的玄武巖礦石組構(gòu)為:
(1)由質(zhì)量分?jǐn)?shù)為55%~85%的顯晶質(zhì)(晶粒為斜長(zhǎng)石與少量普通輝石)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%~45%的隱晶質(zhì)及少量金屬礦物組成的細(xì)晶致密狀玄武巖,其可紡性較好。
(2)由質(zhì)量分?jǐn)?shù)為55%~85%的顯晶質(zhì)(斑晶為斜長(zhǎng)石、輝石)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%~45%的隱晶質(zhì)(為輝石與斜長(zhǎng)石)及少量金屬礦物組成的斜斑狀玄武巖(斑晶粒徑為0.5~13 mm、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%~15%),其可紡性較好。
(3)杏仁狀玄武巖或杏仁含量較多的玄武巖、氣孔狀玄武巖拉絲性能較差,不適宜利用目前的技術(shù)與工藝生產(chǎn)連續(xù)玄武巖纖維[7]。
2.5.2 礦物組分對(duì)可紡性及纖維性能的影響
玄武巖主要礦物組分為輝石、長(zhǎng)石、角閃石、石英、黑云母、橄欖石,以及少量的黏土類礦物、碳酸鹽礦物、金屬礦物(黃鐵礦、磁鐵礦、赤鐵礦、鈦鐵礦等),經(jīng)風(fēng)化與蝕變或變質(zhì)的玄武巖,可能還含有綠泥石、綠簾石、角閃石、鈉黝簾石、纖閃石、黑云母、榍石、綠鱗石及不透明礦物等。不同的玄武巖礦石,其主要的組成礦物大類基本相同,小類差異較大。同時(shí)次要組成礦物也會(huì)有一定差異[8]。
纖維用玄武巖礦主要礦物組分為含SiO2的硅酸鹽類礦物,如長(zhǎng)石、輝石、角閃石(因含氫氧根離子,含量有所控制)類礦物,SiO2的含量決定了玄武巖纖維的強(qiáng)度[9]。偏酸性的火山巖可能會(huì)因SiO2過(guò)飽和而含有石英礦物,因石英類礦物最終轉(zhuǎn)化為α-方石英的Tm為1 720 ℃,普遍高于玄武巖礦石中所含的大部分礦物,同時(shí)也高于玄武巖纖維生產(chǎn)1 450 ℃左右的Tm,雖然在共融作用下石英礦物的Tm會(huì)有所下降,但含量過(guò)高會(huì)導(dǎo)致巖石的Tm增高,甚至在1 450 ℃左右難以熔化,并可能會(huì)導(dǎo)致熔融液η增大而難以進(jìn)行拉絲生產(chǎn)。因此,優(yōu)質(zhì)的纖維用玄武巖礦一般不含或少含石英類礦物。
堿性玄武巖最大的特點(diǎn)是富堿和SiO2不飽和。在堿性環(huán)境下所形成的巖石可能會(huì)含有橄欖石類礦物,特別是Tm較高的鎂質(zhì)橄欖石與鈣錳質(zhì)橄欖石,因其Tm高于玄武巖纖維的Tm甚多,同樣會(huì)對(duì)纖維的生產(chǎn)產(chǎn)生不利的影響。因而,纖維用玄武巖礦一般為SiO2含量趨近于飽和的拉斑玄武巖類。
風(fēng)化與蝕變或變質(zhì)后的玄武巖可能會(huì)含有綠泥石、綠簾石、角閃石、鈉黝簾石、纖閃石、黑云母、榍石及綠鱗石等變質(zhì)與蝕變礦物,因蝕變或變質(zhì)類礦物的分子結(jié)構(gòu)中均含有氫氧根離子,在高溫熔融的過(guò)程中于不同的溫度環(huán)境下易產(chǎn)生脫水,而微小的水氣泡在高η熔融液中難以逸出,致使玄武巖纖維在生產(chǎn)過(guò)程中容易產(chǎn)生渣球、缺陷或斷絲,同樣為玄武巖纖維產(chǎn)生的有害礦物。
碳酸鹽類礦物在900 ℃左右會(huì)發(fā)生分解,形成CaO、MgO等金屬類氧化物,CaO的Tm為2 600 ℃,MgO的Tm為2 800 ℃,高出玄武巖纖維生產(chǎn)的Tm較多,不適宜于玄武巖纖維生產(chǎn)。
綜上,可紡性較好的玄武巖礦物組分及含量特征如表7所示。
表7 纖維用玄武巖礦物組分及含量特征Tab.7 Mineral composition and content characteristics of basalt ore for fiber
(1)可紡性較好的纖維用玄武巖礦,其巖性一般為青灰色致密玄武巖,其次為青灰色斜斑玄武巖,具有斑狀結(jié)構(gòu)、塊狀構(gòu)造;主要礦物組分為斜長(zhǎng)石和普通輝石,風(fēng)化與蝕變或變質(zhì)類、石英類、橄欖石類、碳酸鹽類礦物含量較少。
(2)風(fēng)化與蝕變或變質(zhì)礦物的含量越高,礦石可紡性越差。
(3)玄武巖的礦物組分越復(fù)雜,其可紡性越差。隱晶質(zhì)含量可體現(xiàn)巖漿在冷凝成巖過(guò)程中的速率,隱晶質(zhì)的含量越高,說(shuō)明冷凝速率越快,從而冷凝分選的作用則越弱,導(dǎo)致巖石的礦物成分相對(duì)復(fù)雜。故而,玄武巖原料隱晶質(zhì)含量越高,玄武巖的礦物組分越復(fù)雜,其可紡性越差。
(4)杏仁體含量越多,礦物組分則越復(fù)雜,可紡性越差。
(5)石英類礦物的Tm均較高,因而纖維用玄武巖礦石的石英類礦物含量以少為益。SiO2過(guò)飽和的玄武巖,其礦石中石英類礦物的含量越高,其可紡性則越差。
(6)普通輝石與角閃石類礦物經(jīng)常出現(xiàn)替代現(xiàn)象,礦石中輝石與角閃石的替代越強(qiáng),其可紡性越差。
(7)輝綠巖雖可進(jìn)行連續(xù)玄武巖纖維拉絲,但因其未經(jīng)巖漿溢流和分異冷凝作用,其可紡性一般低于纖維用玄武巖礦石。
2.5.3 玄武巖化學(xué)成分對(duì)可紡性及纖維性能的影響
適宜于連續(xù)玄武巖纖維生產(chǎn)的玄武巖首先要在Tm范圍內(nèi)(1 450~1 500 ℃)實(shí)現(xiàn)熔融,并確保在成形溫度區(qū)間內(nèi)滿足成形η及相匹配的表面張力,即要求纖維用玄武巖原料其主要的基本化學(xué)成分必須在一定區(qū)間范圍內(nèi),一般以玄武巖原料的SiO2、Al2O3、Fe2O3+FeO、MgO、CaO、K2O、Na2O、TiO2的含量及LOI予以確定[10]。
從8個(gè)礦點(diǎn)礦石試樣拉絲生產(chǎn)試驗(yàn)結(jié)果可以看出,適宜拉絲的玄武巖礦石一般具備以下特征:
(1)各項(xiàng)主要化學(xué)成分含量存在一個(gè)適宜拉絲生產(chǎn)的區(qū)間范圍,偏離評(píng)價(jià)體系較多的礦石,其拉絲適宜性不好,特別是(Fe2O3+FeO)含量及LOI對(duì)礦石拉絲的適宜性影響較大。評(píng)價(jià)指標(biāo)越靠近范圍中值其可紡性越好。
(2)以往我國(guó)大部分玄武巖纖維生產(chǎn)企業(yè)TiO2的指標(biāo)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%~2%,而HGX-1的TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)3.71%、TX-1的TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)3.38%,2個(gè)礦點(diǎn)礦石的可紡性卻高于目前全國(guó)玄武巖纖維生產(chǎn)企業(yè)主要原料供應(yīng)地河北蔚縣礦點(diǎn)[11],說(shuō)明以往玄武巖纖維企業(yè)所提供的評(píng)價(jià)體系指標(biāo)尚不完善,至少鈦含量的區(qū)間范圍可以擴(kuò)大。
(3)以往我國(guó)大部分玄武巖纖維生產(chǎn)企業(yè)K2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%~1%,而TX-1、LZS-1、GLH-1、MZC-1均超過(guò)了以往指標(biāo),然而,該幾個(gè)礦點(diǎn)的可紡性與K2O的含量并不呈趨勢(shì)關(guān)聯(lián),說(shuō)明以往生產(chǎn)企業(yè)的主要化學(xué)成分評(píng)價(jià)指標(biāo)中的K2O含量可適當(dāng)放寬,據(jù)統(tǒng)計(jì)分析,擴(kuò)大其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%~3.5%為宜。
(4)玄武巖纖維的拉絲適宜性不僅與化學(xué)成分有關(guān),且與礦物組成及其含量,以及蝕變程度有關(guān)。完全依賴于化學(xué)成分評(píng)價(jià)體系并不能精準(zhǔn)確定礦石是否適宜于玄武巖纖維的生產(chǎn)。
(5)玄武巖礦石中各主要化學(xué)成分含量發(fā)生變化會(huì)引起制纖效果和纖維質(zhì)量產(chǎn)生相應(yīng)的變化。
綜上,纖維用玄武巖礦主要化學(xué)成分初步評(píng)價(jià)指標(biāo)見表8。
表8 纖維用玄武巖礦主要化學(xué)成分初步評(píng)價(jià)指標(biāo)Tab.8 Preliminary evaluation index of main chemical composition of basalt ore for fiber
a.礦石的Tm除了與主要礦物組分有關(guān),還與其所占的比例含量有關(guān);原料礦石中主要組成礦物的Tm越接近,熔體的均質(zhì)性越好,越適宜于纖維生產(chǎn),反之亦然。
b.可紡性較好的纖維用玄武巖礦石,其巖性一般為青灰色致密玄武巖,其次為青灰色斜斑玄武巖,具有斑狀結(jié)構(gòu)、塊狀構(gòu)造。
c.可紡性較好的纖維用玄武巖礦石主要礦物組分為斜長(zhǎng)石和普通輝石,風(fēng)化與蝕變或變質(zhì)類、石英類、橄欖石類、碳酸鹽類礦物含量較少。
d.可紡性較好的纖維用玄武巖礦石基本化學(xué)成分一般為:SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)47%~52%,Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)13%~18%,總鐵(Fe2O3+FeO)質(zhì)量分?jǐn)?shù)9%~14%,MgO質(zhì)量分?jǐn)?shù)3%~6%,CaO質(zhì)量分?jǐn)?shù)6%~9%,Na2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%~4%,K2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.5%~3.5%,TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%~5%,LOI小于等于4%。