顏越,吳湘濱,歐陽平寧,王前林,劉鑫揚(yáng),蔣紅安
(1.中南大學(xué) 地球科學(xué)與信息物理學(xué)院,湖南 長沙 410083;2.中南大學(xué) 有色金屬成礦預(yù)測與地質(zhì)環(huán)境監(jiān)測教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,湖南 長沙 410083;3.核工業(yè)二三〇研究所,湖南 長沙 410007;4.中國鈾業(yè)有限公司,北京 100013)
不同礦種存在不同的圍巖蝕變類型及差異明顯的元素遷移特征,蘊(yùn)藏著成礦流體成分、溫壓、pH 值等成礦信息。系統(tǒng)分析熱液蝕變作用過程中元素含量的相對變化,對揭示熱液蝕變過程中元素遷移規(guī)律和探討熱液蝕變機(jī)理提供依據(jù),同時(shí)對礦床成因和成礦環(huán)境提供依據(jù)。準(zhǔn)確限定蝕變過程中元素遷移的種類和程度,是正確認(rèn)識這些地質(zhì)過程的前提和關(guān)鍵。Guo 等(2009)[1]和郭順等(2013)[2]在綜合研究Grant(1986)[3]的Isocon 圖解的基本思想基礎(chǔ)之上建立了標(biāo)準(zhǔn)化Isocon 圖解法,是目前研究元素遷移規(guī)律常用方法。王翠云等(2012)[4]、張婷等(2014)[5]、張炳林等(2017)[6]、張濤(2018)[7]運(yùn)用Isocon 圖解在熱液型Cu、Au 礦床開展了相關(guān)研究,確定了元素地球化學(xué)行為。鐘軍等(2016)[8]、李海東等(2016)[9]、劉軍港等(2017)[10]、宋凱等(2019)[11]、吳德海等(2019)[12]將“標(biāo)準(zhǔn)化Isocon 圖解法”應(yīng)用于鈾礦床的熱液蝕變研究中,實(shí)際效果良好。
中山鈾礦床位于湖南省汝城地區(qū),由核工業(yè)二三〇研究所近年新發(fā)現(xiàn),規(guī)模達(dá)中型[13]。礦床屬于華南典型的花崗巖型熱液鈾礦床,處于我國華南鈾礦省諸廣山鈾成礦帶鹿井礦田外圍的南西地帶“三九”地區(qū)。“三九”地區(qū)目前已發(fā)現(xiàn)九曲嶺鈾礦床、九龍江鈾礦床、九龍徑鈾礦床、中山鈾礦床、秀才洞鈾礦床、牛頭尾鈾礦床等及一批潛力鈾礦點(diǎn)。礦床發(fā)現(xiàn)較新,研究程度低。
本文選取礦區(qū)具代表性的55 號勘探線,系統(tǒng)采集圍巖、蝕變巖及礦化中心礦石樣品,進(jìn)行微量和稀土元素地球化學(xué)特征分析,應(yīng)用“標(biāo)準(zhǔn)化Isocon 圖解法”開展蝕變過程中元素遷移規(guī)律研究,嘗試對礦床成礦物質(zhì)來源、成礦流體來源和性質(zhì)進(jìn)行約束,以期能夠進(jìn)一步理清中山鈾礦床的成礦作用特征和成礦機(jī)理,為總結(jié)礦區(qū)成礦規(guī)律和鈾礦找礦工作提供依據(jù)。
中山鈾礦床位于華夏古陸湘桂粵海西-印支凹陷與閩贛后加里東隆起的交匯部位,南華活動(dòng)帶北緣,華南多期復(fù)合造山帶內(nèi)的諸廣山巖體中南部,北東毗鄰鹿井鈾礦田,東鄰長江鈾礦田,南鄰城口礦田,構(gòu)造區(qū)位特殊,屬諸廣山鈾成礦帶(圖1)。中山鈾礦床是“三九”地區(qū)重要的礦床之一,目前已達(dá)中型規(guī)模[13]。區(qū)內(nèi)出露震旦紀(jì)-寒武紀(jì)的黑色沉積巖系地層[14],主要為震旦系埃岐嶺組、寒武系香楠組和茶園頭組。區(qū)域巖漿活動(dòng)頻繁,表現(xiàn)為多期次多階段侵入的復(fù)式巖體,以酸性巖漿為主。
圖1 中山鈾礦床大地構(gòu)造位置略圖(據(jù)Hu et al.,2008[15];Bonnetti et al.,2017[16];杜國森等,2012[17])Fig.1 Tectonic location and sketch regional geology map of Zhongshan uranium deposit
研究區(qū)內(nèi)出露的地層有新元古界震旦系埃歧嶺組(Za)、下古生界寒武系香楠組(?x)和茶園頭組(?cy)(圖2)。香楠組分為下、中、上三段。
區(qū)內(nèi)出露的巖漿巖主要為諸廣山復(fù)式巖體中段的印支期和燕山期花崗巖(圖2)。印支晚期巖漿產(chǎn)物桃金洞花崗巖鋯石U-Pb 年齡為(204±2.1)Ma[18];燕山早期第二階段中棚花崗巖呈巖株、巖枝狀,為灰白色-肉紅色、細(xì)粒-中細(xì)粒含白云母黑云母花崗巖,鋯石U-Pb 年齡為(148.2±1.9)Ma[19];燕山早期第一階段九峰花崗巖為灰白色肉紅色黑云母二長花崗巖,巖瘤狀,鋯石U-Pb定年結(jié)果為(162.9±2.3)Ma[19]。
圖2 中山鈾礦床地質(zhì)圖Fig.2 Geological sketch of Zhongshan uranium deposit
研究區(qū) 發(fā)育有NE、EW、近SN 向3 組控(含)礦斷裂,局部發(fā)育NNW 向角礫巖帶組。這幾組構(gòu)造的交匯挾持部位控制了區(qū)內(nèi)鈾礦體展布。NE 向含礦構(gòu)造以F1、F2、F5、F6、F7為主,鈾礦化主要賦存在這些構(gòu)造及上下盤的次級構(gòu)造內(nèi),該構(gòu)造帶組內(nèi)已控制礦體長度達(dá)1.08 km。EW 向構(gòu)造 主要為F16、F17、F18、F20、F21、F22、F24、F25、F26、F27、F28、F29等控(含)礦構(gòu)造,構(gòu)造內(nèi)主要為紫紅色的微晶石英脈膠結(jié)硅化花崗碎裂巖,礦化較好。近SN 向構(gòu)造帶組主要包括F8、F9、F10、F13等構(gòu)造,構(gòu)造帶寬約3 m,主要為硅化碎裂角礫巖,原巖為肉紅色細(xì)粒-中細(xì)粒二云母二長花崗巖,見較多的淺紅色微晶石英脈穿插充填,局部有紫紅色玉髓脈充填,角礫有花崗巖角礫和白色塊狀石英角礫,發(fā)育硅化、赤鐵礦化等蝕變,對成礦較為有利。
鈾礦化受斷裂控制,礦體產(chǎn)狀與含礦斷裂一致(圖3)。礦體主要賦存于貫穿花崗巖內(nèi)外帶的NE 向F2、F5和SN 向F8斷裂中。礦體較集中,沿走向、傾向延伸穩(wěn)定,主礦體較明顯,品位較富,厚度較大,延伸較穩(wěn)定。礦化往深部有變富變厚的趨勢。
圖3 中山鈾礦床55 號勘探線剖面圖及采樣位置圖Fig.3 Section and sampling location of the No.55 exploration line of Zhongshan uranium deposit
礦物組合形式主要為鈾-赤鐵礦型、鈾-黃鐵礦型、鈾-玉髓型、鈾-螢石型、鈾-方解石型,以前兩者最重要。礦石礦物為瀝青鈾礦、鈾黑、硅鈣鈾礦、鈣鈾云母等,伴生有赤鐵礦、黃鐵礦、褐鐵礦和少量輝銻礦。
區(qū)內(nèi)巖漿活動(dòng)頻繁,構(gòu)造發(fā)育,熱液活動(dòng)普遍,發(fā)育硅化、赤鐵礦化、黃鐵礦化、堿性長石化、絹(水)云母化、綠泥石化、碳酸鹽化及螢石化等(圖4)。其中,對鈾礦化最有利的圍巖蝕變?yōu)辄S鐵礦化、赤鐵礦化、硅化(黑色、紅色硅質(zhì)脈)、碳酸鹽化及螢石化,當(dāng)以上蝕變有兩種或兩種以上同時(shí)出現(xiàn)時(shí)對鈾礦化更有利。蝕變主要沿?cái)嗔褬?gòu)造發(fā)育,蝕變強(qiáng)度、疊加程度由斷裂構(gòu)造中心部位→斷裂兩側(cè)→兩側(cè)圍巖逐漸減弱。
硅化是區(qū)內(nèi)最常見的一種近礦圍巖蝕變,多分布于斷裂中心,成礦各期次均可出現(xiàn)(圖4a、b)。其中紅色、暗紅色或雜色微晶石英、玉髓,呈微裂隙滲濾的脈體交代圍巖,與赤鐵礦化伴隨發(fā)育,為成礦期蝕變,是重要的找礦標(biāo)志及鈾礦化的主要聚集體。成礦早期及晚期白色石英脈,常沿?cái)嗔褬?gòu)造裂隙充填,與圍巖基本未發(fā)生物質(zhì)交換。
赤鐵礦化是鈾礦床中的重要成礦期蝕變,呈彌散狀、云霧狀分布在長石、微晶石英及巖石基質(zhì)中,在斷裂構(gòu)造發(fā)育、巖石高度破碎或者堿性長石孔隙度高、透水性強(qiáng)的巖石內(nèi)普遍發(fā)育(圖4c)。按照其產(chǎn)出形式不同,可分為兩個(gè)階段:第一個(gè)階段赤鐵礦以微粒狀或超顯微粒狀、浸染狀于長石礦物表面和解理紋中,呈云霧狀、塵點(diǎn)狀散布于石英脈的上、下盤巖石中,蝕變寬幾十厘米至數(shù)米,是伴隨硅質(zhì)脈體侵位所產(chǎn)生的一種赤鐵礦交代長石礦物的蝕變;第二階段赤鐵礦呈細(xì)脈狀、微細(xì)脈狀產(chǎn)出,是本區(qū)重要的含礦脈體之一。在大部分情況下,赤鐵礦蝕變強(qiáng)度與鈾礦化有一定的依存關(guān)系:赤鐵礦化巖石的顏色越深,其鈾品位也越高,反之越低。
黃鐵礦化在成礦各期次普遍發(fā)育,是鈾礦化重要的指示礦物(圖4d),按產(chǎn)出形式可分為兩類:呈浸染狀交代或充填造巖礦物微裂隙;呈斷續(xù)絲脈、細(xì)脈充填巖石或礦物微裂隙。按黃鐵礦晶形可分為兩種:一種呈自形-半自形,另一種呈膠狀他形集合體。黃鐵礦化與赤鐵礦化、綠泥石化、水云母化共生,且多與石英脈、硅質(zhì)脈伴生產(chǎn)出。成礦期黃鐵礦往往呈膠狀、他形,被鈾礦物包裹。
堿交代主要為鉀長石化(圖4e),呈獨(dú)立的蝕變體產(chǎn)出,交代后的巖石中鉀長石含量增加,石英含量明顯減少,黑云母大部分被綠泥石或白云母交代。鉀長石化往往伴隨赤鐵礦化,構(gòu)成華南熱液型鈾礦床中普遍發(fā)育的紅化,為重要的成礦期蝕變。
絹(水)云母化(圖4f)在研究區(qū)普遍發(fā)育,主要為斜長石被絹(水)云母交代,且沿構(gòu)造裂隙呈線狀或面狀分布,空間上位于鈾礦化邊緣帶。
綠泥石化主要為圍巖中黑云母遭受熱液交代,蝕變?yōu)榫G泥石,與赤鐵礦化、絹(水)云母化形成疊加蝕變帶,巖石呈暗綠色,常沿?cái)嗔褬?gòu)造呈線型分布于斷裂兩側(cè)破碎帶中,綠泥石化往往伴隨著成礦物質(zhì)的釋放。
碳酸鹽化多呈細(xì)脈狀、網(wǎng)脈狀充填于巖石裂隙中(圖4e、g)。
螢石化沿含礦構(gòu)造帶分布,以細(xì)脈、微脈狀為主(圖4h、i)。與鈾礦化有關(guān)的是紫黑色螢石膠結(jié)角礫巖,淺色和結(jié)晶較好的晚期螢石與礦化無關(guān)。
圖4 中山鈾礦床典型蝕變特征Fig.4 Photos showing typical alteration in Zhongshan uranium deposit
通過對礦區(qū)地表和鉆孔巖心的編錄觀察,礦化與蝕變的空間分布可以劃分為礦化中心帶(Ⅰ)、近礦旁蝕變帶(Ⅱ)、遠(yuǎn)礦蝕變帶(Ⅲ)和圍巖(Ⅳ)(圖5)。礦化蝕變帶在蝕變組合和礦物組合等方面具有自礦化中心向兩側(cè)呈對稱的分帶特征。
圖5 中山鈾礦床蝕變分帶示意圖Fig.5 Schematic diagram showing the alteration zonation in Zhongshan uranium deposit
礦化中心帶(Ⅰ):主要為礦化體或工業(yè)礦體地段,發(fā)育在斷裂破碎帶內(nèi),呈帶狀或透鏡狀,主體呈豬肝紅或深灰色,蝕變作用最強(qiáng),幾乎疊加了礦區(qū)所有蝕變,主要蝕變組合為硅化+赤鐵礦化+黃鐵礦化+鉀長石化+絹(水)云母化±螢石化±碳酸鹽化。近礦蝕變帶(Ⅱ):主要發(fā)育在斷裂構(gòu)造破碎帶內(nèi),與礦化中心帶呈漸變過渡關(guān)系,巖石碎裂,主要呈肉紅色或淺綠色,蝕變強(qiáng)度相比礦化中心帶減弱,主要蝕變組合為鉀長石化+綠泥石化+絹(水)云母化+弱硅化+弱赤鐵礦化+弱黃鐵礦化±碳酸鹽化。遠(yuǎn)礦蝕變帶(Ⅲ):主要發(fā)育在斷裂構(gòu)造破碎帶邊緣,巖石碎裂程度低,整體呈肉紅色,整體蝕變較弱,主要蝕變組合為鉀長石化+絹(水)云母化+綠泥石化±碳酸鹽化。圍巖(Ⅳ):主要為灰白色中細(xì)粒二云母花崗巖和灰白色中粗粒似斑狀黑云母花崗巖,巖石呈花崗結(jié)構(gòu)或似斑狀結(jié)構(gòu),塊狀構(gòu)造,基本未發(fā)生蝕變。
選取中山鈾礦床具有代表性的55 號勘探線為研究對象,在該勘探線中施工的5 個(gè)鉆孔中系統(tǒng)采集8 件樣品,采樣位置見圖3,樣品清單見表1。開展微量、稀土元素測試分析,進(jìn)行蝕變過程元素運(yùn)移規(guī)律研究,確定鈾成礦過程中流體的運(yùn)移方式,指出中山地區(qū)下一步鈾礦勘查方向。
表1 中山鈾礦床樣品信息Table 1 Sample information of Zhongshan uranium deposit
采集的樣品進(jìn)行碎樣處理,在瑪瑙研缽中磨至200 目,微量、稀土元素測試分析在核工業(yè)二三〇研究所分析測試中心完成,利用Finnigan-MAT Elment型高精度電感耦合等離子質(zhì)譜儀(ICP-MS)進(jìn)行測定,檢測限優(yōu)于0.5×10-9,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%。測試結(jié)果見表2。
表2 中山鈾礦床各樣品微量、稀土元素含量/10-6Table 2 The content of trace and rare earth elements(10-6)in samples of Zhongshan uranium deposit
圍巖→蝕變巖石→礦化中心,各樣品具有相似微量元素特征(圖6)。以富集大離子親石元素(LILE)Rb、Cs、U、Li,強(qiáng)烈虧損Ba、Sr、Eu 為特征;高場強(qiáng)元素(HIFS)Th 相對穩(wěn)定,Y 和Pb 相對富集;過渡族元素Sc、V、Cr、Co、Ni 明顯虧損,Cu、Mo、As、Bi、Be、Ba 等元素富集。其中Ba、Sr、Eu 虧損可能主要由于部分熔融過程中源區(qū)殘留的斜長石,或者成巖過程中斜長石的分離結(jié)晶作用引起[20-22]。圍巖物質(zhì)組分與礦化中心成礦流體具有繼承關(guān)系或同源特征。
圖6 中山鈾礦床各樣品微量元素蛛網(wǎng)圖(原始地幔數(shù)據(jù)據(jù)Sun and Mc Donough,1989[23])Fig.6 Primitive mantle-normalized trace element spider diagrams of rocks from Zhongshan uranium deposit
各樣品稀土元素含量見表2,稀土元素特征參數(shù)見表3,球粒隕石數(shù)據(jù)據(jù)Anders and Grevesse(1989)[24]。
表3 中山鈾礦床各樣品稀土元素特征值Table 3 Characteristic values of rare earth elements of samples from Zhongshan uranium deposit
各樣品稀土元素總量介于(43.01~172.72)×10-6,平均為121.11×10-6;輕重稀土比值介于1.21~3.55,平均為2.23;(La/Yb)N值介于0.48~2.28,平均為1.29;(La/Lu)N值介于0.47~2.31,平均為1.32;表明輕重稀土分餾較弱;(La/Sm)N值介于0.65~1.61,平均為1.18,表明輕稀土分餾較弱;(Gd/Yb)N值介于0.61~1.07,平均為0.76,表明重稀土分餾弱;δEu 介于0.01~0.15,平均為0.08;δCe 介于0.81~1.05,平均為0.94;T1,3值介于1.06~1.20,平均為1.13;配分曲線呈海鷗型(圖7)。
圖7 中山鈾礦床各樣品稀土元素配分曲線圖Fig.7 Chondrite-normalized REE patterns of rocks from Zhongshan uranium deposit
標(biāo)準(zhǔn)化Iscon 圖解法可以同時(shí)對多個(gè)樣品體系組分質(zhì)量轉(zhuǎn)移進(jìn)行平衡研究。因此,對樣品體系中不活潑組分確定,顯得十分關(guān)鍵。李海東等(2016)[9]、劉軍港等(2017)[10]、吳德海等(2019)[12]在華南熱液鈾礦蝕變特征研究中,選擇Al2O3為不活動(dòng)組分,得出的結(jié)論與事實(shí)吻合度較高。王正慶等(2018)[25]選擇Ti 為不活動(dòng)組分。郭順等(2013)[2]、宋凱等(2019)[11]選擇Yb 作為不活動(dòng)組分。
本文依據(jù)前人在質(zhì)量平衡研究方面的成果,結(jié)合元素的活動(dòng)性、原巖的均勻分布程度以及蝕變作用、元素的含量等,確定Yb 為不活動(dòng)組分,進(jìn)行質(zhì)量平衡研究。標(biāo)準(zhǔn)化Iscon 圖解法具體分析方法參考郭順等(2013)[2]和Guo 等(2009)[1]。
中山礦床微量元素標(biāo)準(zhǔn)化數(shù)據(jù)、投圖數(shù)據(jù)及遷移率數(shù)據(jù)見表4,遷移率及其標(biāo)準(zhǔn)化Isocon圖解見圖8。各樣品Sb、Co、Mo、Ni、Be、Th、Sr、As、Ba、Cs、Pb、Li、Rb、V、U 元素在Isocon 線上方,在蝕變過程中表現(xiàn)為遷入;Bi、Sc、Tb、Tm、Lu、Ho、Tl、Dy、Er、Gd 元素相對穩(wěn)定,蝕變作用沒有使其發(fā)生物質(zhì)交換。Cr、Ga、Zn 元素含量從新鮮巖石→蝕變巖石→礦化中心逐漸丟失;Cs、Li、W、U 元素含量從新鮮巖石→蝕變巖石→礦化中心逐漸增加。As、Ba、Sr、U、W、Ce、Eu等元素在礦化中心遷入率最高;Co 在礦化中心遷入率最低,且顯示從深部至淺部含量逐漸增加(圖9)。
圖8 中山鈾礦各樣品微量、稀土元素標(biāo)準(zhǔn)化Isocon 圖解Fig.8 Standardized Isocon diagram of trace and rare earth elements of samples from Zhongshan uranium deposit
表4 中山鈾礦床各樣品質(zhì)量平衡計(jì)算數(shù)據(jù)Table 4 Mass balance calculation data of samples from Zhongshan uranium deposit
圖9 中山鈾礦各樣品元素質(zhì)量平衡遷移率/%對比圖Fig.9 Comparison chart of element mass balance migration of samples from Zhongshan uranium deposit
U 在礦化中心遷移率最大,靠近圍巖逐漸減弱;而與U 地球化學(xué)特征相似的Th 同樣表現(xiàn)遷入??傮w上,Bi 在礦化中心遷出率最高;As、Ba、Sr、U、W、Ce、Eu 等元素在礦化中心遷入率最高;Co 在礦化中心遷入率最低,且Co 顯示從深部至淺部含量逐漸增加。成礦元素在富集中心高度集中,與圍巖存在截然界線。
牟保磊(1999)[26]研究提出,花崗巖中的稀土元素主要賦存在副礦物中(如鋯石、榍石、褐簾石、磷釔礦、獨(dú)居石等),造巖礦物中較少。王翠云等(2012)[4]、劉軍港等(2017)[10]提出在熱液型礦床中,巖漿-熱液作用對稀土元素含量變化起主導(dǎo)作用。稀土元素隨著原子序數(shù)的增加,離子半徑越來越小,與F-、[HCO3]-、[CO3]2-、[PO4]3-等形成絡(luò)陰離子的能力和穩(wěn)定性越來越強(qiáng),即HREE 形成絡(luò)合物的能力和穩(wěn)定性大于LREE,且在熱液中遷移能力比LREE更強(qiáng)。鈾主要以鈾酰離子(如[UO2F3]-、[UO2F4]2-、[UO2(CO3)3]4-等)的形式在熱液流體中運(yùn)移,而HREE 與U、Th 的地球化學(xué)行為非常類似,相對于LREE 更容易形成碳酸鹽和氟化物的絡(luò)合物(如[REE(CO3)3]3-和[REEF6]3-)在熱液流體中遷移。李海東等(2016)[9]、張濤等(2020)[27]研究發(fā)現(xiàn)熱液鈾礦床中成礦流體富稀土元素這一特征。研究區(qū)礦化中心稀土元素整體為遷入,且LREE 遷入率大于HREE,與上述觀點(diǎn)相符,成礦流體富集REE。
中山鈾礦床賦礦圍巖(九峰花崗巖和中棚花崗巖)具有較高的U 含量(平均為18.4×10-6),遠(yuǎn)高于中國東部上地殼鈾平均值(1.55×10-6)[28];Th/U 值較低(介于0.61~0.70),具備為區(qū)內(nèi)鈾成礦提供充足鈾源的潛力。
在地質(zhì)過程中,Sm/Nd 值是指示成礦物源和成礦作用特征一重要指標(biāo),Sm 和Nd 元素具有較強(qiáng)的抗干擾能力[29]。研究區(qū)圍巖、蝕變巖、礦化中心Nd-Sm 雙對數(shù)圖解上(圖10a),相關(guān)系數(shù)R2=0.76,指示Nd-Sm 之間相關(guān)性明顯;在稀土元素總量∑REE 與輕重稀土比值(LREE/HREE)N對比分析(圖10b)中[30],圍巖→蝕變巖石→礦化中心,各樣品分布較集中;在圖10c 中,Y 和∑REE 在圍巖、蝕變巖石及礦化中心含量相對較低,Y 和∑REE 表現(xiàn)較好相關(guān)性,顯示成礦物質(zhì)與圍巖存在親緣性;在圖10d 中,Sm/Nd-LREE/HREE 圖解相關(guān)性較好??梢?,熱液蝕變作用未改變各類巖石稀土配分模式,蝕變巖及礦化中心基本保留圍巖稀土特征,表明成礦物質(zhì)與圍巖物質(zhì)組成具有相似性或繼承性。
圖10 各樣品元素圖解Fig.10 Elemental diagram of samples
但是通過質(zhì)量平衡計(jì)算發(fā)現(xiàn),與成礦關(guān)系最為直接的U 元素在礦化中心遷入率最大,且與蝕變巖、圍巖中U 遷入率呈突變關(guān)系,顯然與近礦的圍巖提供鈾來源有些不符。假設(shè)近礦圍巖提供鈾源,在橫向上,U 含量從圍巖→蝕變巖→礦化中心,應(yīng)該存在一個(gè)U 含量逐漸增加過程,且需要構(gòu)造-熱事件持續(xù)的作用于圍巖,使圍巖中U 活化,向礦化中心遷移、沉淀,這一過程必然導(dǎo)致圍巖發(fā)生蝕變,但事實(shí)是近礦圍巖基本未發(fā)生蝕變,且U 含量在礦化中心顯示突變,與蝕變巖、圍巖并非漸變。假設(shè)鈾源來自深部的富鈾地質(zhì)體,成礦流體運(yùn)移將以垂向?yàn)橹鲗?dǎo),富鈾地質(zhì)體在有利的構(gòu)造熱驅(qū)動(dòng)下,成礦流體從深部高熱場通過導(dǎo)礦構(gòu)造向淺部運(yùn)移,在物理、化學(xué)等界面轉(zhuǎn)換位置沉淀成礦,然而高熱場成礦流體通過淺部低熱場巖石時(shí),必然會(huì)引起兩側(cè)巖石發(fā)生蝕變,在平面上表現(xiàn)為水平蝕變分帶特征。華南花崗巖型鈾礦床中,主要的礦石礦物瀝青鈾礦以礦脈形式存在,這說明成礦流體中U 含量非常高,可能相當(dāng)于礦液,且成礦流體沉淀時(shí)間短,成礦非??焖?,近礦圍巖很難提供這樣的成礦流體。吳仁貴等(2018)[31]提出熱液鈾礦中鈾源主要來自深部高熱場的富鈾地質(zhì)體,而非低熱場的成礦周邊富鈾地質(zhì)體;巫建華等(2017)[32]提出的熱液型鈾礦對巖漿巖的巖性巖相沒有選擇性,鈾礦床明顯受斷裂構(gòu)造(斷層、破裂帶和裂隙群)控制;陳正樂等(2013)[33]研究相山鈾礦控礦因素提出的斷裂構(gòu)造通過控制巖石的變形行為控制了礦體產(chǎn)出,進(jìn)而解釋了所謂的“巖性控礦”現(xiàn)象;張濤等(2020)[27]通過對桂北向陽坪鈾礦床中礦石礦物開展LA-ICP-MS 微區(qū)原位稀土分析,發(fā)現(xiàn)礦石礦物稀土元素富集顯著,稀土元素配分模式與圍巖、蝕變巖存在較大差異,兩者親緣性不明顯,提出鈾主要來自深部熱液,圍巖貢獻(xiàn)不顯著觀點(diǎn);李海東等(2016)[9]提出赤鐵礦化可作為深部找礦標(biāo)志。綜合分析認(rèn)為,賦礦圍巖和深部富鈾地質(zhì)體均可能為中山鈾礦床提供鈾源,鈾源具多來源和深源性。
花崗巖中鈾多以離子的形式賦存在晶質(zhì)鈾礦、鋯石、獨(dú)居石、磷釔礦等副礦物中,巖漿水氧逸度無法使U4+氧化成U6+進(jìn)行遷移、富集和成礦。中山鈾礦床賦礦圍巖九峰花崗巖鋯石U-Pb 年齡為(162.9±2.3)Ma,中棚花崗巖鋯石U-Pb 年齡為(148.2±1.9)Ma[19]。而研究區(qū)主要存 在25~15 Ma、45~35 Ma、65~55 Ma、105~95 Ma 等4 個(gè)主要成礦期[13],礦巖時(shí)差較大,遠(yuǎn)大于花崗巖固結(jié)成巖時(shí)間,限定了花崗質(zhì)巖漿水不太可能成為中山鈾礦床的成礦流體來源。
劉叢強(qiáng)等(2002)[34]、王翠云等(2012)[4]、劉軍港等(2017)[10]、張濤等(2020)[27]研究表明稀土元素在熱液循環(huán)過程中存在帶入帶出,研究區(qū)稀土元素在蝕變過程至礦化中心富集(圖9)。樣品中Sm/Nd、Y/Ho、(La/Pr)N值可以指示成礦流體性質(zhì)。研究區(qū)圍巖→蝕變巖→礦化中心,Sm/Nd、Y/Ho、(La/Pr)N值變化趨勢不明顯。Sm/Nd 值介于0.32~0.49,平均為0.39;Y/Ho 值介于24.25~32.63,平均為30.08;(La/Pr)N值介于0.93~1.28,平均為1.13。Wang 等(1982)[35]研究表明,Sm/Nd<0.33 為殼源,Sm/Nd>0.33 為幔源,指示成礦過程具有深源物質(zhì)參與,李海東等(2016)[9]研究相山李家?guī)X鈾礦,顯示成礦流體具深源性;初始地幔Y/Ho 值為27.74,各樣品中Y/Ho 值范圍較大,表明成礦流體存在深源和大氣降水多來源;Bau and Dulski(1995)[36]認(rèn)為地幔流體(La/Pr)N值一般較高,而大氣降水(La/Pr)N值一般較低,樣品中(La/Pr)N值較低,表明成礦流體主要來自殼源大氣降水。韓嚀文和馬振東(2003)[37]提出在還原條件下Th/U 值增加,在氧化條件下Th/U 值降低,中山鈾礦床中礦化中心Th/U 值明顯低于圍巖(圍巖Th/U 值介于0.61~0.70,礦化中心Th/U 值為0.01),表明成礦流體具有相對高氧逸度的特征。地幔流體具低氧逸度的特征,與鈾以U6+形式遷移所需的高氧逸度條件相矛盾,凌洪飛(2011)[38]認(rèn)為成礦過程中必然存在高氧逸度的流體大氣降水與地幔流體混合。
Ce、Eu 在氧化還原條件下呈現(xiàn)不同的價(jià)態(tài),導(dǎo)致在不同地球化學(xué)環(huán)境中產(chǎn)生不同程度的分餾,從而形成Ce、Eu 的異常。研究區(qū)圍巖→蝕變巖→礦化中心均表現(xiàn)出強(qiáng)烈虧損(δEu值介于0.01~0.15,平均為0.08)。Eu 負(fù)異常指示圍巖中長石發(fā)生熱液改造,是熱液型鈾礦化典型特征之一。在成礦流體中通常呈Eu3+,在相對還原條件下部分轉(zhuǎn)變?yōu)镋u2+,與其他稀土元素分離。鈾成礦作用經(jīng)歷氧化-還原環(huán)境轉(zhuǎn)變,成礦流體在氧化環(huán)境攜帶Eu3+運(yùn)移,在相對還原環(huán)境沉淀成礦,同時(shí)Eu3+轉(zhuǎn)變?yōu)镋u2+與其他稀土元素分離,造成礦化中心及蝕變影響帶負(fù)Eu 異常。這與熱液型鈾礦床中鈾以+6價(jià)鈾酰類形式遷移,經(jīng)還原作用鈾以+4 價(jià)沉淀成礦認(rèn)識一致。與石少華等(2011)[39]、張濤等(2020)[27]研究桂北苗兒山花崗巖型鈾礦認(rèn)識一致。δEu 值整體變化差異較小,暗示成礦環(huán)境的氧化還原特征較為穩(wěn)定。
δCe 主要受控于體系的氧化還原環(huán)境,在還原環(huán)境中,Ce 主要以Ce3+形式存在,δCe>1;在氧化環(huán)境中,Ce 以Ce4+形式存在,δCe<1。樣品中δCe 值介于0.83~1.05,平均為0.94,總體上Ce 顯示微弱異常。同樣δCe 值整體變化不明顯,暗示成礦環(huán)境的氧化還原特征較為穩(wěn)定。
研究區(qū)九峰花崗巖和中棚花崗巖T1,3=1.06~1.20,平均為1.13,伴隨異常明顯Eu 負(fù)異常的“M”型四分組效應(yīng),Takahashi 等(2002)[40]研究提出水-巖作用是造成“M”和“W”型四分組效應(yīng)共軛分布的原因。趙振華等(1992)[41]和Irber(1999)[42]認(rèn)為高演化的花崗巖在晚期與富揮發(fā)分(F、Cl)流體的相互作用是造成稀土元素四分組效應(yīng)的重要控制因素。高程度演化的晚階段花崗巖均具有“M”型的元素四分組效應(yīng)。富F 體系中四分組效應(yīng)最強(qiáng)。九峰花崗巖和中棚花崗巖高Rb/Sr 值(介于26.6~85.0)及明顯的Eu 負(fù)異常(0.01~0.15),表明巖漿經(jīng)歷了強(qiáng)烈的結(jié)晶分異作用。蘭鴻鋒(2015)[19]提出中棚花崗巖Zr/Hf 值指示流體作用存在,且礦床中發(fā)育較強(qiáng)的螢石化,認(rèn)為九峰花崗巖、中棚花崗巖中稀土元素表現(xiàn)出的四分組效應(yīng)與巖體高度演化和流體的相互作用有關(guān)。具有稀土元素四分組效應(yīng)的花崗巖經(jīng)歷強(qiáng)烈的分離結(jié)晶作用和流體的作用可以導(dǎo)致?lián)]發(fā)分H2、F、Cl 和B 等的富集,含F(xiàn) 和Cl 等元素的流體能夠增強(qiáng)U 的活動(dòng)性,有利于U的富集成礦。
綜合礦化蝕變特征、微量和稀土元素的含量特征、比值特征以及元素的遷移特征,認(rèn)為中山鈾礦床的成礦流體在成分上富含揮發(fā)分(F、Cl 等)、堿金屬元素(Cs、Rb),性質(zhì)上具有相對高的氧逸度,其來源是深部流體與經(jīng)歷了深循環(huán)大氣降水的混合成因流體,具有穩(wěn)定成礦環(huán)境,有利于成礦作用。
1)中山鈾礦床蝕變作用發(fā)育,圍巖發(fā)育的黃鐵礦化+赤鐵礦化+硅化(黑色、紅色硅質(zhì)脈)±碳酸鹽化±螢石化疊加熱液蝕變,對鈾礦化最有利。
2)V、Zn、Rb、Mo、Pb、As、Ba、Bi、Sr、U、W、REE 等元素在礦化中心遷入,As、Ba、Sr、U、W、Ce、Eu 等元素在礦化中心遷入率最大,對鈾礦化具有較好指示作用。
3)中山鈾礦床中鈾源可能來自賦礦圍巖和深部富鈾地質(zhì)體,具多來源和深源性。
4)中山鈾礦床成礦流體在成分上富含揮發(fā)分F、Cl 等和堿金屬元素Cs、Rb,性質(zhì)上具有相對高的氧逸度,是深部流體與經(jīng)歷了深循環(huán)大氣降水的混合成因流體。