(中國(guó)石油獨(dú)山子石化公司質(zhì)量檢驗(yàn)中心， 獨(dú)山子 833699)

乙二醇常用作溶劑、防凍劑以及合成滌綸的原料，其產(chǎn)品中的氯離子會(huì)對(duì)設(shè)備產(chǎn)生腐蝕而使之發(fā)生滲漏，并且氯離子對(duì)不銹鋼的應(yīng)力腐蝕起到加劇作用，還會(huì)影響發(fā)動(dòng)機(jī)和工業(yè)設(shè)備的壽命，所以準(zhǔn)確測(cè)定產(chǎn)品中氯離子的濃度,對(duì)防止設(shè)備的腐蝕以及產(chǎn)品質(zhì)量的監(jiān)控有著重要的意義[1]。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

離子色譜儀：930離子分析系統(tǒng)，配有溫控型電導(dǎo)檢測(cè)器、陰離子抑制器和蠕動(dòng)泵；容量瓶：聚丙烯材質(zhì)，100mL； 5mL注射器；10mg/kg Cl-標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液；0.5%H2SO4再生液；實(shí)驗(yàn)用水為一級(jí)水；乙二醇：用作配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，純度不低于99.90%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，氯離子含量不大于0.01mg/kg；MagIC Net3.2智能軟件。

1.2 色譜分析條件

Metrosep A SUPP 5-250/4.0陰離子柱；Metrosep A Supp 5 Guard/4.0 陰離子保護(hù)柱；0.2mmol/L碳酸鈉+0.2mmol/L碳酸氫鈉淋洗液；流速0.7mL/min；進(jìn)樣量100μL；色譜柱溫度30℃ ；檢測(cè)池溫度40℃ 。

1.3 方法概要

用注射器抽取方式，將樣品引入樣品定量環(huán)，由淋洗液經(jīng)六通閥載入陰離子交換柱，分離氯離子和其它陰離子，用電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)。氯離子以保留時(shí)間定性，采用峰面積標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量[2]。

1.4 實(shí)驗(yàn)步驟

在MagIC Net3.2色譜工作站上設(shè)定運(yùn)行程序、建立方法文件、樣品信息，系統(tǒng)平衡后，用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)離子色譜儀進(jìn)行校正，以氯離子濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線，線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.99。乙二醇樣品無(wú)需稀釋，按照與標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的分析條件進(jìn)行分析。

1.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

根據(jù)樣品中的氯離子含量，按照表1選擇適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)曲線。準(zhǔn)確稱量10mg/kg Cl-標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，移入100ml容量瓶中，再加入相應(yīng)量的乙二醇，混勻，配制得到如表1所示的一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。

表1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

將已配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液從低濃度到高濃度，采用注射器抽取方式，依次將標(biāo)準(zhǔn)溶液引入100μL定量環(huán)中，由淋洗液經(jīng)六通閥載入陰離子交換柱，分離并檢測(cè)氯離子。以氯離子濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線，見(jiàn)圖1和圖2。

線性相關(guān)系數(shù)在0.99以上，符合方法要求。

2.2 方法的檢出限實(shí)驗(yàn)

用最小濃度標(biāo)樣(0.01mg/kg)測(cè)定12次， 測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。

圖1 低濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線

圖2 高濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線

表2 方法的檢出限(n=12)

得出的檢出限為：D.L=3δ/平均值=0，遠(yuǎn)低于檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中的檢測(cè)下限0.01mg/kg。

2.3 方法精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

準(zhǔn)確配制氯離子系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，待儀器基線穩(wěn)定在5μS/cm～6μS/cm后進(jìn)樣分析，檢測(cè)結(jié)果的極差在標(biāo)稱值<0.10時(shí)不大于0.01mg/kg，在標(biāo)稱值≥0.10時(shí)不大于0.03 mg/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在7.8%～11.7% 之間，見(jiàn)表3。結(jié)果表明，在合適的色譜分析條件下測(cè)定痕量氯離子的準(zhǔn)確度和精密度較好。

表3 方法準(zhǔn)確度和精密度試驗(yàn)結(jié)果(n=6)

2.4 樣品測(cè)試和加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果

取乙二醇樣品S661測(cè)定(n=6),樣品測(cè)定結(jié)果的平均值、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和加標(biāo)回收率測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 樣品分析和加標(biāo)回收結(jié)果 mg/kg

樣品測(cè)試的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在6.6%，加標(biāo)回收率在90%～105%之間，測(cè)試的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和回收率較好，適用于乙二醇中痕量氯離子含量的測(cè)定。

3 結(jié)論

采用GB/T14571.5-2016離子色譜法測(cè)定乙二醇中氯離子含量，使用離子色譜儀系統(tǒng)，選擇合適的色譜操作參數(shù)，標(biāo)準(zhǔn)曲線具有良好的線性關(guān)系，樣品無(wú)需稀釋直接測(cè)定，操作簡(jiǎn)便，具有較高的精密度和準(zhǔn)確度，因此，用離子色譜法測(cè)定乙二醇中氯離子含量可以獲得準(zhǔn)確的分析結(jié)果，可以滿足對(duì)乙二醇產(chǎn)品的質(zhì)量監(jiān)控。