王 磊

（唐山中浩化工有限公司，河北 唐山 063000）

0 引 言

混合二元酸主要為己二酸生產(chǎn)的副產(chǎn)品，國內(nèi)幾家己二酸生產(chǎn)企業(yè)中對二元酸的回收途徑各異。

目前，生產(chǎn)工藝主要分為連續(xù)生產(chǎn)和半連續(xù)生產(chǎn)2 種。半連續(xù)生產(chǎn)方法在產(chǎn)能較低的一些老舊企業(yè)中仍在沿用，配備獨立的二元酸生產(chǎn)裝置和操作人員，生產(chǎn)成本較高。

多數(shù)己二酸生產(chǎn)企業(yè)采用連續(xù)生產(chǎn)的技術(shù)路徑制得混合二元酸產(chǎn)品，即混合二元酸回收液經(jīng)兩級連續(xù)蒸發(fā)后，直接結(jié)片得混合二元酸產(chǎn)品。但連續(xù)法工藝自身存在諸多弊端。

連續(xù)法工藝制得的混合二元酸產(chǎn)品質(zhì)量標準較低，如蒸發(fā)效果欠佳；產(chǎn)品指標水分與硝酸根含量較高，且顏色呈淡綠色；對下游廠家產(chǎn)品色度影響較大。

本文重點優(yōu)化工藝路線，提高回收液蒸發(fā)效果，保證雜質(zhì)分離，進一步提升混合二元酸產(chǎn)品質(zhì)量，從而實現(xiàn)銷售自由，保證市場占有率，推動企業(yè)高質(zhì)量發(fā)展。

1 混合二元酸連續(xù)生產(chǎn)工藝弊端

混合二元酸連續(xù)生產(chǎn)工藝在長期運轉(zhuǎn)中體現(xiàn)出蒸發(fā)效果欠佳，回收液以固定流量串聯(lián)逐一進入蒸發(fā)器進行真空蒸發(fā)，通過前后蒸發(fā)器的壓差形成串聯(lián)形式。蒸發(fā)器類型及處理能力不同，混合二元酸回收液蒸發(fā)停留時間短，蒸發(fā)器下料溫度無法達到170 ℃，進而造成水分含量高，無法達到成品結(jié)片條件，造成二元酸裝置負荷受限，只能混合二元酸返回收液儲罐，造成罐內(nèi)二元酸濃度升高，形成連鎖反應(yīng)。

同時，受限2#蒸發(fā)器負荷能力，提高進料量，會使蒸發(fā)器下料溫度降低，無法達到結(jié)片溫度，造成因混合二元酸罐液位超高導(dǎo)致己二酸生產(chǎn)裝置降負荷甚至整體停車的風(fēng)險。

2 混合二元酸連續(xù)生產(chǎn)工藝優(yōu)化

2.1 提高蒸發(fā)效果增加回收液停留時間

在兩級蒸發(fā)器之間增加物料緩沖罐，配備離心泵送至后蒸發(fā)器有三個優(yōu)點，一是可控制前蒸發(fā)器下料溫度，若未達到蒸發(fā)效果可直接返回至前系統(tǒng)，重新蒸發(fā)；二是可調(diào)節(jié)后蒸發(fā)器進料流量，保證回收液在后蒸發(fā)器的停留時間；三是可新增并聯(lián)一臺后蒸發(fā)器，保證蒸發(fā)效果，均分進料量，保證下料溫度，確保物料達到熔融狀態(tài)，達到混合二元酸產(chǎn)品結(jié)片條件。經(jīng)過改造，可提高二元酸裝置處理能力10%以上。

混合二元酸連續(xù)工藝方框圖如圖1 所示。

圖1 混合二元酸連續(xù)工藝方框圖Fig.1 Block diagram of continuous process of mixed dibasic acid

2.2 蒸發(fā)緩沖罐增加內(nèi)盤管，并負壓控制

蒸發(fā)緩沖罐位于儲存后蒸發(fā)器的物料，通過泵送至結(jié)片機。為了進一步提高蒸發(fā)效果，可在緩沖罐內(nèi)增加內(nèi)盤管，中壓蒸汽加熱，并增加氣相負壓調(diào)節(jié)控制，確保蒸發(fā)緩沖罐內(nèi)物料溫度達175 ℃以上。且蒸發(fā)罐必須定期清洗，除去掛壁污垢，保證混合二元酸無雜質(zhì)。

蒸發(fā)緩沖罐技術(shù)改造示意圖如圖2 所示。

圖2 蒸發(fā)緩沖罐技術(shù)改造示意圖Fig.2 Schematic diagram of technical transformation of evaporation buffer tank

2.3 蒸發(fā)器材質(zhì)選用鈦材

高溫高壓設(shè)備，一般都會選用304 L 不銹鋼材質(zhì)，通過生產(chǎn)經(jīng)驗的累積，回收液含硝酸為5%左右。高溫硝酸對材質(zhì)都會有不同程度的腐蝕且腐蝕明顯，易發(fā)生安全事故，蒸發(fā)器材質(zhì)應(yīng)更換為鈦材TA2，以減少硝酸對設(shè)備的腐蝕程度，延長蒸發(fā)器使用壽命。

3 混合二元酸產(chǎn)品顏色探究

混合二元酸正常顏色為灰褐色，具體含量為：戊二酸55%左右、丁二酸25%左右、己二酸13%左右，混合二元酸占比達90%以上，此外還有少量硝酸與水。影響混合二元酸顏色指標的主要原因：①混合二元酸中催化劑（銅、釩離子） 含量高。催化劑若回收效果不佳，也會隨混合二元酸產(chǎn)出，經(jīng)過分析實驗證明，一旦催化劑含量指標高，將直接影響混合二元酸顏色，呈淡綠色；②后蒸發(fā)器下料溫度及蒸發(fā)緩沖罐內(nèi)溫度不宜過高（不超過190 ℃），一旦超溫，將造成物料蒸發(fā)過度，混合二元酸成品顏色呈灰褐色。直接影響下游企業(yè)產(chǎn)品色度質(zhì)量。

經(jīng)過論證分析實驗，可主要從以下3 方面進行處理，保證混合二元酸質(zhì)量與顏色。

（1） 保證催化劑回收效果，裝置回收催化劑主要利用陽離子吸附樹脂經(jīng)吸附、脫附將銅、釩離子進一步返回系統(tǒng)，主要取決于樹脂的效率和反應(yīng)器的形式，一方面可減少催化劑進入混合二元酸產(chǎn)品中，還可增加催化劑回收率，降低催化劑的單耗，樹脂反應(yīng)器作用不可小視。

（2） 嚴格保證指標運行，后蒸發(fā)器下料及蒸發(fā)緩沖罐溫度不得超過190 ℃，且應(yīng)注意負壓環(huán)境不得過大，防止物料蒸發(fā)過度，產(chǎn)生黑渣，且物料顏色變深。

（3） 保證蒸發(fā)器負壓正常，確保蒸發(fā)效果，將硝酸和水蒸出，提高混合二元酸產(chǎn)品純度指標。

4 結(jié) 語

隨著己二酸下游PBAT、尼龍企業(yè)的興起，表現(xiàn)出己二酸需求上漲，隨之混合二元酸的產(chǎn)量也會增加，面對激烈的市場經(jīng)濟，質(zhì)量和產(chǎn)量優(yōu)勢明顯，只有不斷地對混合二元酸產(chǎn)品質(zhì)量升級，本文總結(jié)了我國混合二元酸生產(chǎn)工藝的現(xiàn)狀及工藝難點，分析了影響混合二元酸質(zhì)量及其顏色的諸多因素，并提出了新的可行性優(yōu)化方案，為同類企業(yè)提供了很好的借鑒基礎(chǔ)。下一步將繼續(xù)研發(fā)混合二元酸的分離技術(shù)，保證混合二元酸提高利用率，提高產(chǎn)品定位。