賈賢賞 王蘆燕
(礦冶科技集團(tuán)有限公司,北京 100070)
根據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局(USGS)數(shù)據(jù),全球探明的錸資源量有1.1萬t,儲量2500t,主要分布于智利、俄羅斯、美國和哈薩克斯坦等國家。其中,智利1300t;美國390t;俄羅斯310t;哈薩克斯坦190t,如表1所示。
表1 全球儲量情況表/單位:kg
近年來,全球錸產(chǎn)量維持在50t/年左右。據(jù)CBC統(tǒng)計,2016—2020年全球錸產(chǎn)量數(shù)據(jù)見表2。智利、美國、波蘭等國為錸的主要生產(chǎn)國,據(jù)統(tǒng)計智利2020年錸產(chǎn)量為30t;美國7.8t、波蘭8.3t。
表2 2016—2020年世界各國錸產(chǎn)量/單位:kg
與定向柱晶高溫合金相比,單晶高溫合金由于消除了晶界缺陷,高溫性能更加優(yōu)異,被廣泛應(yīng)用于航空航天領(lǐng)域。隨著世界各國航空航天事業(yè)的發(fā)展,發(fā)動機(jī)用鎳基單晶高溫合金發(fā)展迅速。錸作為鎳基高溫合金關(guān)鍵元素,在高溫合金領(lǐng)域逐步占據(jù)錸70%~80%的用量,如表3所示。
表3 單晶合金成分/單位:%
在石化工業(yè)中,錸應(yīng)用于錸-鉑重整催化劑,以氧化鋁為載體,加入0.3%錸和0.3%鉑。錸能提高鉑催化劑的使用壽命,特別是在生產(chǎn)高辛烷含量的無鉛汽油時,錸-鉑催化劑可在苛刻條件下使用。汽車尾氣凈化器添加錸可降低尾氣污染。在單晶高溫合金取得長足發(fā)展之前,催化劑領(lǐng)域曾一度是錸資源的最大消費(fèi)領(lǐng)域[1]。
溶劑萃取法基本原理是物質(zhì)在不相混溶的兩相中不同分配特性進(jìn)行分離,將溶于水的 ReO4-與不溶于水的有機(jī)溶劑混合,使ReO4-進(jìn)行離子交換反應(yīng)從而進(jìn)入有機(jī)相,再采用無機(jī)反萃取劑使ReO4-從有機(jī)相轉(zhuǎn)入無機(jī)相。江銅集團(tuán)在國內(nèi)最早實(shí)現(xiàn)錸資源的產(chǎn)業(yè)化利用,研究認(rèn)為采用N235對錸有良好的萃取性能,可用“萃取-反萃-凈化-結(jié)晶”的工藝從銅冶煉還原終液中回收純度大于99%的錸酸銨產(chǎn)品。大冶有色冶煉廠根據(jù)污酸中錸含量及雜質(zhì)組分,以污酸為原料,也選用 N235作為主要萃取劑,進(jìn)行了萃取技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用研究,污酸中錸萃取率達(dá)88.42%,錸反萃取率達(dá)到98.6%。
離子交換法是利用ReO4-與樹脂上的陰離子發(fā)生離子交換反應(yīng),在樹脂上形成離子締合物,使ReO4-有選擇地被吸附在樹脂上,然后用更強(qiáng)的離子交換劑取代ReO4-與樹脂締合,或用試劑破壞離子締合物,使ReO4-脫離樹脂。江銅集團(tuán)研究研究發(fā)現(xiàn),用9%的硫氰酸銨溶液在60℃~70℃下,對201×7樹脂所吸附的錸有很好的解吸性能,且解吸率可達(dá)95.0%以上。金堆城鉬業(yè)采用離子交換工藝進(jìn)行從鉬礦焙燒煙氣淋洗液中提取錸的試驗(yàn)研究,發(fā)現(xiàn)隨著解吸劑氨水濃度的增加,解吸率逐步增加,當(dāng)解吸液濃度為3%時,錸的解吸率較高,達(dá)到98.54%。離子交換作業(yè)簡便,錸吸附率高,但其交換樹脂飽吸附容量、再生次數(shù)有限、吸附速度慢[2]。
金屬錸資源稀缺,且利用價值較高。通過萃取法、離子交換等技術(shù)從銅鉬礦中提取錸利用意義重大,以上方法從礦渣廢液中提取錸之后,一般可獲得≥99%純度的初級錸鹽,然后經(jīng)過提純和粉末冶金工藝處理可獲得純度≥99.99%高品質(zhì)金屬錸制品。