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湖南康家灣礦床的成礦流體特征:基于礦物學(xué)、流體包裹體及熱力學(xué)計(jì)算的制約*

2021-07-13 01:54鐘建勝JOUKOUSuguru裴秋明HOSHINOKenichi
礦床地質(zhì) 2021年3期
關(guān)鍵詞:閃鋅礦鉛鋅鉛鋅礦

梁 翼,鐘建勝,JOUKOU Suguru,裴秋明,HOSHINO Kenichi

(1 西南交通大學(xué)地球科學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,四川成都 611756;2 日本廣島大學(xué)理學(xué)院,日本廣島 7398526)

位于湖南省衡陽(yáng)市的水口山鉛鋅金銀多金屬礦田是中國(guó)重要的鉛鋅及貴金屬生產(chǎn)基地之一,在國(guó)內(nèi)外享有“世界鉛都”和“中國(guó)鉛鋅工業(yè)搖籃”等美譽(yù)。通過(guò)大量的地質(zhì)勘探工作,康家灣鉛鋅金銀礦床現(xiàn)已成為水口山礦田內(nèi)發(fā)現(xiàn)較晚但年產(chǎn)量最高的大型隱伏礦床(左昌虎等,2011)。該礦床的主礦體呈似層狀、大透鏡狀產(chǎn)于古生代基底隱伏倒轉(zhuǎn)背斜層間強(qiáng)硅化破碎角礫巖帶中(劉省三,2007;歐陽(yáng)志強(qiáng)等,2014),因此部分學(xué)者認(rèn)為該礦床應(yīng)以沉積成因?yàn)橹?,主要受地層、巖性巖相及褶皺-斷裂等因素控制(畢化,1995;許德如等,2002;左昌虎等,2011)。另外,多數(shù)學(xué)者通過(guò)礦石組構(gòu)、同位素地球化學(xué)和流體包裹體等方面的研究認(rèn)為該礦床屬于淺成中低溫?zé)嵋撼涮钚偷V床(王卿鐸等1992;李德鵬等,2016;歐陽(yáng)志強(qiáng)等,2019)。值得關(guān)注的是,近來(lái)的勘查工作在壺天群碳酸鹽巖地層中發(fā)現(xiàn)了鉛鋅富礦體,且在礦區(qū)東部的侏羅系中統(tǒng)躍龍組含礫石英長(zhǎng)石砂巖中發(fā)現(xiàn)鉛鋅工業(yè)礦體,暗示在康家灣礦深部尋找矽卡巖型鉛鋅礦床具有較大潛力(左昌虎等,2011;2014;李永勝等,2011;歐陽(yáng)志強(qiáng)等,2014)。但是,礦區(qū)范圍內(nèi)至今未發(fā)現(xiàn)巖漿巖,甚至地表以下1500 m沒(méi)有出露任何與成礦有關(guān)的巖體(李永勝等,2011),制約了該區(qū)找礦實(shí)踐與成礦理論的發(fā)展。眾所周知,矽卡巖型、淺成中低溫?zé)嵋盒?、沉積型礦床在礦物學(xué)特征、成礦流體特征及成礦環(huán)境等諸多方面均存在較大區(qū)別。因此,本文選擇康家灣礦床中代表性的礦化部位進(jìn)行采樣,將閃鋅礦等金屬礦物及脈石礦物作為重點(diǎn)研究對(duì)象,通過(guò)礦物學(xué)、流體包裹體和熱力學(xué)模擬計(jì)算等研究手段,揭露成礦流體特征及演化,為探討礦床成因和后期的找礦勘查工作提供依據(jù)。

1 區(qū)域地質(zhì)背景

湖南水口山鉛鋅金銀多金屬礦田位于南嶺成礦帶北部中段,華夏陸塊西北緣中段耒陽(yáng)-臨武南北向褶斷帶北部,衡陽(yáng)紅色斷陷盆地南緣(圖1a)。水口山礦田內(nèi)分布有水口山鉛鋅礦床、康家灣鉛鋅金銀多金屬礦床、石坳嶺鉛鋅礦床、龍王山金礦床和仙人巖金礦床等(圖1b)。礦田區(qū)域的主要構(gòu)造線為近南北向,如耒陽(yáng)-臨武南北向褶斷帶北緣,以印支期至燕山期的構(gòu)造運(yùn)動(dòng)影響為主。印支期內(nèi)主要受到東西向的區(qū)域擠壓應(yīng)力影響形成一系列近南北走向的褶皺及相關(guān)斷裂。燕山期的構(gòu)造運(yùn)動(dòng)除了產(chǎn)生新的斷裂構(gòu)造以外,還使原有褶皺和斷裂受到強(qiáng)烈擠壓而發(fā)生倒轉(zhuǎn)或重新改造,最終形成規(guī)模較大的疊瓦式逆沖推覆構(gòu)造,有利于該區(qū)的成礦作用(Zhang et al.,2007)。另外,郴州-臨武北東向深大斷裂使礦田東北側(cè)形成南北向山間盆地,沉積一套從下侏羅統(tǒng)至中侏羅統(tǒng)的磨拉石、黑色碎屑巖建造,厚達(dá)1500 m以上。因此,區(qū)內(nèi)多階段的構(gòu)造運(yùn)動(dòng)形成一系列大型的褶皺和斷裂構(gòu)造,奠定了礦田構(gòu)造格架。

礦田內(nèi)出露的巖體主要有水口山鉛鋅礦南部的老鴨巢花崗閃長(zhǎng)巖體(Yang et al., 2016;2018)和康家灣礦床東南側(cè)約1 km 處的老盟山英安巖體(Liu et al.,2019)。前人研究證實(shí)水口山鉛鋅礦床為矽卡巖型成因(譚建湘等,2008;Huang et al., 2015)。雖然有部分學(xué)者認(rèn)為水口山和康家灣2 個(gè)相鄰礦床的成因類(lèi)型應(yīng)大同小異(劉偉,1994;劉清雙,1996),但卻缺少直接的證據(jù)。

2 礦床地質(zhì)概況

圖1 水口山礦田大地構(gòu)造位置略圖(a,據(jù)殷學(xué)清等,2021修改)及地質(zhì)簡(jiǎn)圖(b,據(jù)楊傳益,1985修改)1—東井組;2—高家田組;3—大冶組;4—長(zhǎng)興組;5—斗嶺組;6—當(dāng)沖組;7—棲霞組;8—壺天群;9—石磴子組;10—孟公坳組;11—錫礦山組;12—英安巖;13—石英斑巖;14—花崗閃長(zhǎng)巖;15—花崗斑巖;16—花崗閃長(zhǎng)斑巖;17—斷層;18—地質(zhì)界線;19—不整合地質(zhì)界線;20—礦床位置Fig.1 Geotectonic position(a)and geological map(b)of the Shuikoushan orefield(modified after Yin et al.,2021;Yang,1985)1—Dongjin Formation; 2—Gaojiatian Formation; 3—Daye Formation; 4—Changxing Formation; 5—Douling Formation; 6—Dangchong Formation;7—Qixia Formation;8—Hutian Formation;9—Shidengzi Formation;10—Menggongao Formation;11—Xikuangshan Formation;12—Dacite;13— Quartz porphyry;14—Granodiorite;15—Granite porphyry;16—Granodiorite porphyry;17—Fault;18—Geological boundary;19—Unconformity;20—Location of deposit

康家灣鉛鋅金銀礦床位于湖南省衡陽(yáng)市松柏鎮(zhèn)南東約2 km 處,為1975 年發(fā)現(xiàn)的大型隱伏礦床,至2010 年底已成為中國(guó)第四大的鉛鋅多金屬礦床(劉萍等,2011),探明金屬儲(chǔ)量為22 萬(wàn)t鉛,24 萬(wàn)t鋅,75萬(wàn)t 硫,2 t 金和15 t 銀(Zhao et al.,2014)。礦區(qū)地表出露地層及巖性以沉積巖為主,總厚度大于3000 m,東部為侏羅系下統(tǒng)高家田組(J1g)砂巖,西部為大面積白堊系下統(tǒng)東井組(K1d)紅色砂巖,深部主要為二疊系下統(tǒng)棲霞組(P1q)灰?guī)r和石炭系壺天群(C2+3)白云巖,在F22斷層上盤(pán)零星分布二疊系上統(tǒng)斗嶺組(P2dl)碳質(zhì)泥質(zhì)粉砂巖和二疊系下統(tǒng)當(dāng)沖組(P1d)硅質(zhì)頁(yè)巖(圖2)。礦區(qū)內(nèi)的地質(zhì)構(gòu)造主要有南北向的康家灣倒轉(zhuǎn)背斜和礦區(qū)西部的F22逆沖推覆斷層,多期構(gòu)造活動(dòng)為康家灣礦床的成礦提供了良好的深源通道(歐陽(yáng)志強(qiáng)等,2014)。

康家灣礦床當(dāng)前已發(fā)現(xiàn)61 個(gè)礦體,包含7 個(gè)主礦體,均呈透鏡狀,其中Ⅰ號(hào)和Ⅳ號(hào)主礦體規(guī)模較大(圖2),現(xiàn)處于開(kāi)采階段。如圖2 所示,硅化角礫巖破碎帶(圖3a)與巖層產(chǎn)狀基本一致,總體呈北北東走向,長(zhǎng)約1200 m,寬約36~233 m,往東部延深(劉承煒等,2020)。成礦位置較淺的Ⅰ號(hào)主礦體(圖3b),產(chǎn)于棲霞組(P1q)與高家田組(J1g)的角度不整合界面的層間硅化角礫巖破碎帶(QB)中,位于康家灣倒轉(zhuǎn)背斜軸部與F22逆斷層相切割的位置。成礦位置較深的Ⅳ號(hào)主礦體(圖3c)產(chǎn)于壺天群(C2+3)與高家田組(J1g)的角度不整合界面的層間硅化角礫巖破碎帶中,破碎帶被后期的F150斷層錯(cuò)斷。另外,其余礦體一般呈小脈狀賦存于下部的棲霞組灰?guī)r和壺天群白云質(zhì)灰?guī)r、大理巖裂隙中??导覟车V床中鉛、鋅和伴生的金、銀礦產(chǎn)資源儲(chǔ)量均已達(dá)到大型規(guī)模,品位為:Pb 1.71%~12.82%,Zn 0.46%~10.95%,Au 0.03~16.47 g/t,Ag 11.66~279.73 g/t(劉承煒等,2020)。礦化和硅化程度在不同位置雖有所區(qū)別,但總體上呈現(xiàn)與深度正相關(guān)的關(guān)系。

圖2 康家灣鉛鋅金銀礦床119線剖面圖(據(jù)劉承煒等,2020修改)1—白堊系東井組紅色砂巖;2—侏羅系高家田組砂巖;3—二疊系斗嶺組碳質(zhì)泥質(zhì)粉砂巖;4—二疊系當(dāng)沖組硅質(zhì)頁(yè)巖;5—二疊系棲霞組灰?guī)r;6—石炭系壺天群白云巖;7—硅化破碎帶;8—斷層破碎帶;9—英安玢巖;10—鉛鋅礦體及編號(hào);11—地質(zhì)界線;12—推測(cè)地質(zhì)界線;13—角度不整合;14—斷層;15—鉆孔;16—穿脈Fig.2 Geological section along No.119 Line of the Kangjiawan Pb-Zn-Au-Ag deposit(modified after Liu et al.,2020)1—Cretaceous Dongjin Formation red sandstone; 2—Jurassic Gaojiatian Formation sandstone; 3—Permian Douling Formation carbonaceous argi‐laceous siltstone; 4—Permian Dangchong Formation siliceous shale; 5—Permian Qixia Formation limestone; 6—Carboniferous Hutian Formation dolomite;7—Silicified fracture zone;8—Fault fracture zone;9—Dacite porphyrite;10—Pb-Zn orebody and numbers;11—Geological boundary;12—Predicted boundary;13—Angular unconformity;14—Fault;15—Drill hole;16—Transverse drift

圖3 康家灣鉛鋅金銀礦床的礦石及礦物照片集a.層間硅化角礫巖破碎帶(QB);b.Ⅰ號(hào)主礦體的鉛鋅礦石;c.Ⅳ號(hào)主礦體的鉛鋅礦石;d.脈狀方鉛礦充填早期黃鐵礦裂隙;e.晚期的脈狀閃鋅礦穿切方鉛礦和早期的黃鐵礦;f.方鉛礦交代早期的閃鋅礦,粒狀的黃銅礦呈乳濁狀結(jié)構(gòu)產(chǎn)于早期閃鋅礦中;g.早期閃鋅礦和黃鐵礦中包含大量的磁黃鐵礦和黃銅礦顆粒;h.含礦石英中的早期閃鋅礦、方鉛礦和黃銅礦;i.早期閃鋅礦中的砷黃鐵礦、黃銅礦和砷黝銅礦;j.方鉛礦中的深紅銀礦;k.方鉛礦中的銀黝銅礦和車(chē)輪礦;l.早期黃鐵礦中包含方鉛礦、針硫鉍鉛礦和輝碲鉍礦顆粒Sph-1—早期閃鋅礦;Sph-2—晚期閃鋅礦;Qtz—石英;Cal—方解石;Gn—方鉛礦;Py—黃鐵礦;Po—磁黃鐵礦;Ccp—黃銅礦;Asp—砷黃鐵礦;Tet—黝銅礦;Pyr—深紅銀礦;Bnn—車(chē)輪礦;Tem—輝碲鉍礦;Aik—針硫鉍鉛礦Fig.3 Photos of ores and minerals in the Kangjiawan Pb-Zn-Au-Ag deposita.Interbedded breccia in silicified fracture zone(QB);b.Pb-Zn ores in No.Ⅰorebody;c.Pb-Zn ores in No.Ⅳorebody;d.Galena veinlet filling mi‐crofractures of earlier pyrite;e.Sphalerite veinlet crosscuting galena and earlier pyrite;f.Droplike chalcopyrite in earlier sphalerite altered by galena;g.Pyrrhotite and chalcopyrite enclosed by earlier sphalerite and pyrite;h.Earlier sphalerite,galena and chalcopyrite in ore-bearing quartz;i.Arsenopyrite,chalcopyrite and tetrahedrite in earlier sphalerite;j.Pyrargyrite in galena;k.Tetrahedrite and bournonite in galena;l.Galena,tetradymite and aikinite in earlier pyriteSph-1—Earlier sphalerite;Sph-2—Later sphalerite;Qtz—Quartz;Cal—Calcite;Gn—Galena;Py—Pyrite;Po—Pyrrhotite;Ccp—Chalcopyrite;Asp—Arsenopyrite;Tet—Tetrahedrite;Pyr— Pyrargyrite;Bnn—Bournonite;Tem—Tetradymite;Aik—Aikinite

礦石類(lèi)型以含鉛鋅黃鐵礦-石英型和含鉛鋅黃鐵礦-方解石型為主,及少量含鉛鋅黃鐵礦-白云石型。典型的礦石結(jié)構(gòu)有自形-半自形粒狀結(jié)構(gòu)、他形粒狀結(jié)構(gòu)、交代殘余結(jié)構(gòu)、骸晶結(jié)構(gòu)、乳濁狀結(jié)構(gòu)等。礦石構(gòu)造主要為浸染狀、條帶狀、塊狀、角礫狀。礦石中主要金屬礦物為方鉛礦(圖3d)和閃鋅礦(圖3e),其他常見(jiàn)的硫化物有黃鐵礦(圖3e)、黃銅礦(圖3f)、磁黃鐵礦(圖3g)。金銀礦物因品位太低未能在鏡下觀察到礦物顆粒,據(jù)張順英(1990)、紅鋼(1992)和羅新民(2006)等報(bào)道它們主要為自然金、銀金礦及少量自然銀。另外,早期的黃鐵礦中金含量較高,為主要的載金礦物(Zeng et al., 2000;楊合營(yíng),2008;王金艷等,2018)。脈石礦物主要為石英,其次為絹云母和方解石。一些石英常見(jiàn)與方鉛礦共生(圖3d)、也可見(jiàn)與閃鋅礦和黃銅礦(圖3h)共生,另一些石英多含晚期黃鐵礦和方解石顆粒。圍巖蝕變主要為硅化和絹云母化,次為碳酸鹽化。據(jù)畢華(1995)報(bào)道在礦床的深部可見(jiàn)少量的矽卡巖化。

康家灣礦床的礦物組合關(guān)系較為復(fù)雜,如閃鋅礦可明顯分為早期和晚期兩種類(lèi)型。早期閃鋅礦(Sph-1)多產(chǎn)于礦體深部(圖3c),呈深褐色粒狀,內(nèi)部常分布乳滴狀黃銅礦,形成典型的乳濁狀結(jié)構(gòu),且多被后期的方鉛礦交代(圖3f)。另外,早期閃鋅礦多與黃銅礦、早期黃鐵礦和磁黃鐵礦呈共生礦物組合,常見(jiàn)磁黃鐵礦和黃銅礦的連生礦物顆粒產(chǎn)于閃鋅礦中(圖3g)。晚期閃鋅礦(Sph-2)多產(chǎn)于礦體淺部(圖3b),呈淡黃色或淺褐色細(xì)脈狀穿插較早生成的方鉛礦和黃鐵礦(圖3e),證明其形成時(shí)間相對(duì)晚。方鉛礦多呈粒狀、脈狀或不規(guī)則狀,亦常見(jiàn)脈狀方鉛礦穿插早期黃鐵礦(圖3d),或者方鉛礦內(nèi)部包含晚期的黃鐵礦顆粒(圖3f)。綜上所述,康家灣礦床的鉛鋅礦物生成順序可總結(jié)如下(從早到晚):早期閃鋅礦(Sph-1)→方鉛礦→晚期閃鋅礦(Sph-2)。早期黃鐵礦、黃銅礦和磁黃鐵礦與早期閃鋅礦形成于同一成礦階段,而晚期黃鐵礦多數(shù)與方鉛礦共生,少數(shù)與晚期的閃鋅礦共生。以上觀察結(jié)果與前人的研究結(jié)果基本一致(Zeng et al.,2000;左昌虎等,2014;屈金寶等,2015;鄭慕婷等,2017),證實(shí)康家灣礦床確實(shí)存在多階段的熱液成礦作用,尤其閃鋅礦和黃鐵礦均是不同礦化階段的產(chǎn)物。

3 樣品及分析方法

筆者采集了康家灣礦床Ⅰ號(hào)和Ⅳ號(hào)主礦體在5個(gè)中段(9~13中段)的礦石、脈石和圍巖樣品,先制成光薄片在顯微鏡下鑒定,再分別進(jìn)行電子探針?lè)治龊土黧w包裹體顯微測(cè)溫。礦物和流體包裹體的光薄片使用奧林巴斯BX51M 礦相顯微鏡,可觀測(cè)到金屬礦物和原生包裹體邊界較清晰,其形態(tài)特征如圖3所示。

電子探針?lè)治鲈谌毡緩V島大學(xué)理學(xué)院電子探針實(shí)驗(yàn)室完成,測(cè)試儀器為JEOL-JXA8200,工作條件為:加速電壓20 kV,電流1.0×10-8A,束斑直徑5 μm。流體包裹體顯微測(cè)溫也在日本廣島大學(xué)理學(xué)院進(jìn)行,包裹體的顯微溫度和冰點(diǎn)溫度測(cè)定使用Linkam THMSG 600 型冷熱臺(tái),分別對(duì)石英、方解石、閃鋅礦中的流體包裹體進(jìn)行測(cè)試。儀器的測(cè)定溫度范圍為-100~500℃,測(cè)試誤差<0.1℃。冰點(diǎn)及均一溫度的測(cè)定:冰點(diǎn)測(cè)試時(shí)先將溫度降到-40~-60℃,然后緩慢升溫,控制在10~20℃/min,在>-30℃時(shí)控制在5℃/min以下,在冰點(diǎn)附近時(shí)升溫速率<0.5℃/min;均一溫度測(cè)定時(shí)先以10℃/min 的速度加熱,當(dāng)包裹體中氣泡快速變小且跳動(dòng)時(shí),以1~3℃/min 加熱,在相變溫度附近升溫速率<1℃/min。所測(cè)的175 個(gè)氣液相包裹體中,均一溫度均不高于400℃,且都均一到液相。

4 測(cè)試結(jié)果

電子探針化學(xué)成分定性分析的結(jié)果顯示,除方鉛礦、閃鋅礦、黃鐵礦等常見(jiàn)金屬礦物外,還有砷黃鐵礦(圖3i)、砷黝銅礦(圖3i)、深紅銀礦(圖3k)、銀黝銅礦(圖3k)、碲銀礦、車(chē)輪礦(圖3k)、針硫鉍鉛礦(圖3l)、輝碲鉍礦(圖3l)等。電子探針的定量分析結(jié)果顯示,康家灣礦床的黝銅礦可分為2 類(lèi),分別賦存于早期閃鋅礦(圖3i)和方鉛礦(圖3k)中。賦存于方鉛礦中的黝銅礦含銀度較高(9.7%~17.2%),為銀黝銅礦,早期閃鋅礦中的黝銅礦含銀度較低(0~0.4%),而含砷度較高(18.2%~20.3%),為砷黝銅礦(圖4a)。另外,黝銅礦中銀和砷的含量對(duì)比關(guān)系圖(圖4b)顯示,黝銅礦中銀和砷的含量呈現(xiàn)負(fù)相關(guān)關(guān)系,即含銀度越高,含砷度越低。如圖4a中灰色箭頭所示,康家灣礦床的黝銅礦在不同礦化期中明顯存在一個(gè)銀取代砷的轉(zhuǎn)變,表明方鉛礦和早期閃鋅礦所屬不同成礦階段存在是否銀礦化的區(qū)別。因此,銀與方鉛礦的礦化關(guān)系比閃鋅礦更為密切,銀與方鉛礦應(yīng)屬于同一成礦階段的產(chǎn)物。

由于閃鋅礦可分為早期和晚期2 類(lèi),其化學(xué)成分是本文的重點(diǎn),所以本文對(duì)28 個(gè)閃鋅礦開(kāi)展了電子探針的定量分析(表1),結(jié)果顯示28 個(gè)閃鋅礦的化學(xué)成分除了鋅和硫元素外,還有鐵元素。早期閃鋅礦的含鐵量x(FeS)(閃鋅礦中FeS 的摩爾分?jǐn)?shù))為9%~19.1%,明顯高于晚期閃鋅礦的x(FeS)(0.1%~4.0%),揭示了早期閃鋅礦的顏色(深褐色)比晚期閃鋅礦的顏色(淡黃色、棕黃色、淺褐色)更暗的原因。其中,與磁黃鐵礦、黃銅礦和黃鐵礦共生的早期閃鋅礦(圖3g),其x(FeS)一般較高,介于18.5%~19.1%之間。

圖4 康家灣鉛鋅金銀礦床中黝銅礦的Cu2S-Ag2S-Sb2S3(As2S3)化學(xué)成分三角圖(a)及Ag/(Ag+Cu)與Sb/(Sb+As)的成分關(guān)系圖(b)Fig.4 Triangular diagram of Cu2S-Ag2S-Sb2S3(As2S3)in tetrahedrite(a)and diagram of Ag/(Ag+Cu)versus Sb/(Sb+As)in tetrahedrite(b)in the Kangjiawan Pb-Zn-Au-Ag deposit

表1 康家灣鉛鋅金銀礦床中閃鋅礦含鐵量的電子探針計(jì)算結(jié)果Table 1 FeS content of sphalerite from the Kangjiawan Pb-Zn-Au-Ag deposit determined by EPMA

根據(jù)前人對(duì)閃鋅礦中含鐵量的研究成果可知(Schwarcz, 1975; Hutchison et al., 1981;Guilbert et al., 1986;Balabin et al., 1995;Lusk et al., 2004;Martín et al., 2005;張術(shù)根,2011),與磁黃鐵礦和黃鐵礦共生的閃鋅礦可以作為地質(zhì)壓力計(jì)。根據(jù)康家灣礦床中早期閃鋅礦的含鐵量(x(FeS) 18.5%~19.1%),可估算得到其成礦壓力值范圍為100~146 MPa(圖 5)。

圖5 康家灣鉛鋅金銀礦床閃鋅礦的x(FeS)范圍在地壓計(jì)投繪圖中對(duì)應(yīng)的地壓力區(qū)間(計(jì)算數(shù)據(jù)源自Hutchinson et al.,1981;Lusk et al.,2004;Martín et al.,2005)圖中灰色區(qū)域?yàn)榭导覟车V床中閃鋅礦的x(FeS)(18.5%~19.1%)對(duì)應(yīng)的壓力區(qū)間(100~146 MPa)Fig.5 Diagram of x(FeS)in sphalerite versus pressure showing a range of ore-forming pressures based on x(FeS)in sphalerite determined in the Kangjiawan Pb-Zn-Au-Ag deposit(calculation data after Hutchinson et al.,1981;Lusk et al.,2004;Martín et al.,2005)the gray area is the pressure range(100~146 MPa)calculated from x(FeS)(18.5%~19.1%)in sphalerite from the Kangjiawan deposit

康家灣礦床中有閃鋅礦(圖3e、f)、含礦石英(圖3h)、無(wú)礦石英(圖3a)和方解石(圖3a)四類(lèi)礦物可觀測(cè)到流體包裹體。早期和晚期閃鋅礦中流體包裹體的巖相學(xué)特征相似,以富液相流體包裹體(圖6a)為主,多以長(zhǎng)條形和不規(guī)則狀的孤立原生包裹體產(chǎn)出,大小介于 5~20 μm 之間,少數(shù)可達(dá) 50 μm 以上,氣相分?jǐn)?shù)主要集中在15%~25%之間,偶見(jiàn)富氣相流體包裹體(圖6a),呈長(zhǎng)條形,氣相分?jǐn)?shù)70%以上。與方鉛礦等共生的含礦石英中流體包裹體類(lèi)型均為富液相流體包裹體(圖6c),次生包裹體和假次生包裹體較少,形態(tài)多為橢圓形和不規(guī)則狀,大小在10~20 μm之間,少數(shù)可達(dá)20 μm 以上,氣相分?jǐn)?shù)主要集中在5%~10%。與晚期黃鐵礦共生的無(wú)礦石英中流體包裹體類(lèi)型均為富液相流體包裹體(圖6d),次生包裹體和假次生包裹體較少,形態(tài)多為橢圓形和不規(guī)則狀,大小在5~10 μm之間,少數(shù)可達(dá)10 μm以上,氣相分?jǐn)?shù)較低,主要集中在5%~10%。與晚期黃鐵礦共生的方解石中流體包裹體類(lèi)型均為富液相流體包裹體(圖6b),形態(tài)多為橢圓形和不規(guī)則狀,大小在10~20 μm 之間,少數(shù)可達(dá)20 μm 以上,氣相分?jǐn)?shù)較低,主要集中在5%~10%。

康家灣礦區(qū)內(nèi)不同礦物共生組合中的流體包裹體的顯微測(cè)溫和鹽度測(cè)試結(jié)果分別見(jiàn)圖7a 和圖7b??傮w上,175 個(gè)流體包裹體的均一溫度范圍介于70~370℃之間,兩個(gè)峰值分別出現(xiàn)在130~150℃和290~310℃之間。80個(gè)流體包裹體的鹽度w(NaCleq)范圍介于0~11%之間,兩個(gè)峰值分別出現(xiàn)在3%~4%和7%~8%之間。早期閃鋅礦的流體包裹體均一溫度范圍介于190~370℃之間,峰值在310~350℃區(qū)間,鹽度w(NaCleq)范圍介于5%~11%之間,主要集中在7%~9%區(qū)間;晚期閃鋅礦的流體包裹體均一化溫度范圍介于70~190℃之間,峰值在130~150℃區(qū)間,鹽度w(NaCleq)范圍介于1%~9%之間,集中在3%~4%區(qū)間。含礦石英的流體包裹體均一化溫度范圍介于120~330℃之間,主要集中在270~310℃區(qū)間,鹽度w(NaCleq)介于1%~8%之間,集中在3%~5%和7%~8%兩個(gè)峰值區(qū)間。無(wú)礦石英的流體包裹體均一化溫度范圍介于70~170℃之間,峰值在110~150℃區(qū)間,鹽度w(NaCleq)范圍介于1%~7%之間,峰值在3%~5%區(qū)間。方解石的流體包裹體均一化溫度范圍介于70~170℃之間,主要集中在110~130℃區(qū)間,鹽度w(NaCleq)范圍介于2%~7%之間,峰值在4%~5%區(qū)間。相對(duì)而言,早期閃鋅礦和部分含礦石英中流體包裹體的均一溫度和鹽度較高,晚期閃鋅礦、無(wú)礦石英和方解石中流體包裹體的均一溫度和鹽度較低。

圖6 康家灣鉛鋅金銀礦床流體包裹體巖相學(xué)照片a.閃鋅礦中富液相流體包裹體(中心)和富氣流體相包裹體(左下);b.方解石中富液相流體包裹體;c.含礦石英中富液相流體包裹體;d.無(wú)礦石英中富液相流體包裹體L—流體包裹體液相;V—流體包裹體氣相Fig.6 Microscopic photos of fluid inclusions in the Kangjiawan Pb-Zn-Au-Ag deposita.Fluid inclusions in sphalerite;b.Fluid inclusions in calcite;c.Fluid inclusions in ore-bearing quartz;d.Fluid inclusions in barren quartzL—Liquid in fluid inclusion;V—Vapor in fluid inclusion

5 討 論

5.1 成礦壓力及成礦溫度

成礦壓力可以為理解礦床的成礦作用和成因類(lèi)型提供重要的信息。圖5 中估算得到成礦壓力值范圍為100~146 MPa,若按靜巖壓力27 MPa/km 的地壓梯度(王慧,2013)換算,成礦深度值應(yīng)為3.7~5.4 km。此深度范圍明顯高于采樣深度(11-13 中段,埋深410~490 m),也明顯有別于淺成礦床的壓力范圍。上述成礦壓力范圍雖略高于水口山礦田中各礦床的相關(guān)報(bào)道(Li et al.,2014;路睿,2013),但與前人文獻(xiàn)(王華云,1996;褚海霞等,2010;李登峰等,2013;李建源等,2017)中巖漿成因的鉛鋅礦床的成礦壓力值相似。結(jié)合康家灣礦床是隱伏礦床這個(gè)因素,成礦壓力值偏高是可以理解的。另一方面,根據(jù)流體包裹體中相關(guān)鹽度和密度峰值的等容線(Tseng et al.,2003)可知,壓力值范圍100~146 MPa 對(duì)應(yīng)的溫度區(qū)間在324~360℃。上述溫度區(qū)間與早期閃鋅礦中流體包裹體的均一溫度峰值區(qū)間(310~350℃)非常接近。另外,據(jù)Lusk 等(2004)報(bào)道,與磁黃鐵礦和黃鐵礦共生的閃鋅礦含鐵量在20%時(shí),形成溫度應(yīng)高于290℃。

圖7 康家灣鉛鋅金銀礦床中不同礦物的流體包裹體均一溫度(a)和鹽度(b)直方圖Sph-1—早期閃鋅礦;Sph-2—晚期閃鋅礦Fig.7 Histograms of homogenization temperatures(a)and salinities(b)of fluid inclusions in different minerals of the Kangjiawan Pb-Zn-Au-Ag depositSph-1—Earlier sphalerite;Sph-2—Later sphalerite

沉積成因的鉛鋅礦床,例如在中低溫條件下由盆地鹵水沉淀形成的MVT 型礦床,成礦溫度一般在50~250℃之間,多集中在90~150℃范圍內(nèi),鹽度w(NaCleq)在10%~30%之間,成礦深度小于1 km(Leach et al.,1993;劉英超等,2008;張長(zhǎng)青等,2009;甄世民等,2013;韓潤(rùn)生等,2020)。淺成低溫?zé)嵋旱V床最初由林格倫在1933 年提出,其定義為形成深度小于1 km 和溫度低于200℃的一類(lèi)礦床(毛光武等,2015)。后來(lái)的研究認(rèn)為低硫型礦床的成礦溫度介于100~200℃,成礦深度小于1 km;高硫型礦床的成礦溫度介于100~300℃,成礦深度小于2 km(劉云飛,2013)。因此,康家灣礦床的成礦溫度和成礦壓力范圍均明顯高于沉積成因和淺成中低溫?zé)嵋撼梢虻牡V床,指示該礦床的成因明顯有別于上述2 種類(lèi)型。

5.2 礦物組合的熱力學(xué)模擬計(jì)算

根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果(溫度、壓力、鹽度),以及康家灣礦床的礦化特征和礦物組合特征,本文進(jìn)行了相關(guān)礦物組合的熱力學(xué)模擬計(jì)算,進(jìn)而討論成礦流體特征及其演化。首先,通過(guò)SUPCRT92 軟件可計(jì)算得到以下礦物化學(xué)反應(yīng)在不同溫度和壓力下的平衡常數(shù):

其中,磁黃鐵礦的理論化學(xué)組成為Fe63.53S36.47,但實(shí)際上w(S)可達(dá)39%~40%,因?yàn)榇劈S鐵礦中部分Fe2+被Fe3+代替,所以磁黃鐵礦的通式以Fe1-xS表示,式中x是成礦溶液中Fe2+的活化系數(shù),等同于FeS 的摩爾分?jǐn)?shù)(Barker et al., 1986)。如果磁黃鐵礦與閃鋅礦共生,那么兩者的成分都是較為均一的,因?yàn)榇劈S鐵礦對(duì)FeS 的活化性起到緩存作用(王躍武,1991),磁黃鐵礦和閃鋅礦共生時(shí)的FeS 含量及變化應(yīng)該是統(tǒng)一的。另外,根據(jù)上述成礦溫度和成礦壓力,礦物熱力學(xué)計(jì)算可以模擬各種硫化物達(dá)到平衡時(shí)的穩(wěn)定區(qū)域,結(jié)果一般用logf(O2)-pH 圖表示(圖8)。例如,在H2S 占主導(dǎo)的成礦流體中,黃鐵礦與黃銅礦、斑銅礦會(huì)發(fā)生以下反應(yīng):

4FeS2( 黃 鐵 礦) + Cu5FeS4( 斑 銅 礦) + 2H2O=5CuFeS2(黃銅礦)+2H2S+O2(g)

如圖8a 所示,在已知溫度、壓力等條件的情況下,此平衡反應(yīng)僅受氧逸度影響,與pH 值無(wú)關(guān)。同樣的情況還會(huì)發(fā)生在黃鐵礦與磁黃鐵礦的化學(xué)平衡反應(yīng)中,兩者穩(wěn)定區(qū)域的界線也僅與氧逸度有關(guān),與pH 值無(wú)關(guān)。由此可知,成礦流體中氧逸度的變化可導(dǎo)致黃鐵礦-黃銅礦-磁黃鐵礦共生組合的形成。本文一共模擬了6 種礦物組合的平衡反應(yīng):①黃鐵礦與磁黃鐵礦;②黃鐵礦-斑銅礦與黃銅礦;③赤鐵礦與磁鐵礦;④赤鐵礦與黃鐵礦;⑤磁鐵礦與磁黃鐵礦;⑥磁鐵礦與黃鐵礦。結(jié)果如圖8a 所示,黃鐵礦與磁鐵礦的平衡狀態(tài)主要與氧逸度有關(guān),且受xFes的大小控制,XFes值越大其平衡時(shí)的氧逸度越低,越具還原性。

圖8 熱力學(xué)模擬計(jì)算在logf(O2)-pH圖中不同金屬硫化物和氧化物的穩(wěn)定區(qū)域(a)以及同等條件下金和銀元素(m∑Au和m∑Ag)的溶解度等值線圖(b)圖中成礦流體的部分物理化學(xué)條件均為:T=360℃;P=100 MPa;∑Cl=1.5 mol/kg;∑S=0.1 mol/kg;∑K=0.1 mol/kg,XFeS為磁黃鐵礦的FeS摩爾分?jǐn)?shù)(即二價(jià)鐵離子在磁黃鐵礦中的摩爾分?jǐn)?shù),最大值為1),陰影區(qū)域?yàn)榭导覟车V床的礦物組合區(qū)域,箭頭為其成礦流體演化趨勢(shì)Py—黃鐵礦;Ht—赤鐵礦;Mt—磁鐵礦;Po—磁黃鐵礦;Bn—斑銅礦;Ccp—黃銅礦;Ka—高嶺石;Se—絹云母;Kf—鉀長(zhǎng)石Fig.8 logf(O2)-pH diagram showing stability fields of different metal sulfides and oxides(a)and isogram of Au and Ag(m∑Au and m∑Ag)solubility(b)Simulated conditions of ore-forming fluids:T=360℃;P=100 MPa;∑Cl=1.5 mol/kg;∑S=0.1 mol/kg;∑K=0.1 mol/kg;XFeS is FeS content(the molar fraction of Fe2+)in pyrrhotite;transparent area is plotted by mineral association in Kangjiawan deposit;Arrow shows possible changes of ore-forming fluidsPy—Pyrite;Ht—Hematite;Mt—Magnetite;Po—Pyrrhotite;Bn—Bornite;Ccp—Chalcopyrite;Ka—Kaolinite;Se—Sericite;Kf—K-feldspar

模擬計(jì)算的結(jié)果表明黃銅礦-黃鐵礦-磁黃鐵礦的礦物組合應(yīng)沉淀于以H2S 占主導(dǎo)地位的成礦流體(圖8a),僅氧逸度的變化亦可促使3 種礦物的沉淀。值得注意的是,當(dāng)磁黃鐵礦中的X(FeS)從0.01 增至0.2 時(shí),形成磁黃鐵礦的成礦流體需要更低的氧逸度,即更具還原性的成礦條件。所以,早期閃鋅礦的成礦流體因其含鐵量更高而相對(duì)晚期更具還原性。而且,根據(jù)早期閃鋅礦中黃銅礦數(shù)量明顯多于磁黃鐵礦的礦化特征,表明最初的成礦流體因還原性最強(qiáng)而形成少量磁黃鐵礦,隨后氧逸度升高導(dǎo)致大量黃銅礦的形成。另外,康家灣礦床中蝕變產(chǎn)物包括大量的絹云母,而模擬的成礦流體證明絹云母的穩(wěn)定區(qū)域主要在中酸性條件下,pH 值介于3.4~5.5 之間,但溫度降低會(huì)導(dǎo)致pH 值逐漸升高。綜上所述,基于礦物組合特征的熱力學(xué)模擬計(jì)算結(jié)果顯示,早期熱液的成礦條件具有還原性和中酸性的特點(diǎn),隨后的氧逸度和pH可能升高。

5.3 成礦流體的熱力學(xué)模擬計(jì)算

上述還原性和中酸性的成礦條件,與高溫和高鹽度一樣,有利于提高金在成礦流體中的溶解度(Pal’yanova, 2008; Liang et al., 2015),因此更易于形成金銀礦物的成礦溶液。本文采用Liang 等(2015)的計(jì)算方法,基于實(shí)驗(yàn)結(jié)果獲得的成礦流體特征,模擬計(jì)算了早期成礦流體中金和銀的溶解度(圖8b)。根據(jù)康家灣礦床的礦物組合特征,早期的成礦流體應(yīng)位于圖8b 中陰影區(qū)域,即黃銅礦-黃鐵礦-磁黃鐵礦與絹云母的共同穩(wěn)定區(qū)域。在該區(qū)域內(nèi),金的溶解度主要受氧逸度控制,氧逸度越高,金的溶解度越高。因?yàn)樵缙诘拈W鋅礦具有XFeS較高的特點(diǎn),最初的成礦流體還原性最強(qiáng),所以金礦物更容易在此階段沉淀。這個(gè)結(jié)論與康家灣礦床的相關(guān)文獻(xiàn)中對(duì)含金礦物的研究結(jié)果相符(Zeng et al.,2000;楊合營(yíng),2008),即含金量較高的礦物主要為早期黃鐵礦和砷黃鐵礦,且均認(rèn)為康家灣礦床中的金應(yīng)該是成礦早期的產(chǎn)物。另外,據(jù)潘仁球(2013)報(bào)道,康家灣礦床隨著礦體開(kāi)拓的深入,黃鐵礦的品位越來(lái)越高,證明與閃鋅礦共生的含金黃鐵礦在深部礦化作用更強(qiáng)烈。但是,隨后黃銅礦的形成表明成礦流體的氧逸度有所增加,導(dǎo)致金的溶解度增高,不利于金的沉淀。因此,早期成礦流體中氧逸度增高的這個(gè)演化趨勢(shì)可能是康家灣礦床中金品位較低和金礦物含量較少的主要原因之一。

含礦石英的流體包裹體均一溫度范圍介于120~330℃之間,峰值在270~310℃區(qū)間,低于早期閃鋅礦但高于晚期閃鋅礦,證明成礦流體的溫度存在逐步下降的演化過(guò)程。因此,在早期閃鋅礦和晚期閃鋅礦之間形成的方鉛礦,其成礦流體特征應(yīng)該介于早期閃鋅礦和晚期閃鋅礦之間。另外,由于大量絹云母的穩(wěn)定存在,證明成礦流體的pH 值很可能會(huì)隨著成礦溫度的下降而略微升高,從而使成礦流體一直處在絹云母的中酸性pH 穩(wěn)定區(qū)域。上述成礦過(guò)程中成礦流體特征及演化趨勢(shì)可能如圖8b 中箭頭所示,而銀的溶解度在此趨勢(shì)下變化較小,所以在早期成礦流體中并沒(méi)有出現(xiàn)大量銀礦化??导覟车V床中含銀的礦物主要為銀黝銅礦(圖3k)和少量的深紅銀礦(圖3j),且與方鉛礦的關(guān)系密切。因此,銀礦物和方鉛礦應(yīng)形成于同一成礦階段(圖9),而成礦流體中溫度、壓力和鹽度的下降可能是導(dǎo)致其沉淀的主要原因。以上成礦過(guò)程證明康家灣礦床的成礦流體在早期富含多種金屬元素,但礦物的沉淀和物理化學(xué)條件的改變,尤其是溫度、壓力和鹽度的下降,導(dǎo)致金屬元素含量逐步下降,所以成礦流體的礦化產(chǎn)物也越來(lái)越少。

圖9 康家灣鉛鋅金銀礦床礦物生成順序圖及成礦流體特征變化趨勢(shì)圖中礦物的線條粗細(xì)程度分為4級(jí),分別代表其在礦石中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)>5%、1%~5%、0.1%~1%和<0.1%。Fig.9 Paragenetic sequence and variation trend of characteristics of ore-forming fluids in the Kangjiawan Pb-Zn-Au-Ag deposit4 types of different thickness lines showing mineral’s percentage compositions(>5%,1%~5%,0.1%~1%,<0.1%)in ores,respectively

綜上所述,康家灣礦床的礦化特征和礦物組合較復(fù)雜,熱液成礦階段較多,導(dǎo)致其成礦流體特征也較多樣化,但是成礦流體的演化具有規(guī)律性。從早到晚的成礦流體特征應(yīng)具有以下相對(duì)的演化趨勢(shì)(圖9):成礦溫度和壓力由高變低,鹽度由中高變低,氧逸度由低變高,pH 值由低變高但均為中酸性,金屬元素含量由多變少。由于成礦流體的不斷演化,早期的閃鋅礦和含金黃鐵礦等礦物在最先的階段形成,隨后的方鉛礦和含銀的礦物則是成礦流體演化到一定階段和條件的產(chǎn)物。根據(jù)上述成礦流體特征及演化,康家灣礦床的成因類(lèi)型明顯有別于沉積型或者淺成中低溫?zé)嵋盒?,而早期的成礦流體特征表現(xiàn)為矽卡巖成因類(lèi)型。

康家灣礦床深處至今未發(fā)現(xiàn)大范圍的巖漿巖體,但是韓潤(rùn)生(2020)報(bào)道的矽卡巖型鉛鋅礦床是賦存于碳酸鹽巖或鈣鎂質(zhì)巖石與中酸性侵入巖接觸帶或外帶矽卡巖中的鉛鋅礦床,距離成礦侵入巖體往往較遠(yuǎn),多屬遠(yuǎn)端矽卡巖??导覟炽U鋅礦床的礦石硫同位素研究表明成礦物質(zhì)主要來(lái)自深部巖漿,而且氫、氧同位素研究也證實(shí)康家灣鉛鋅礦床的成礦流體早期主要來(lái)自巖漿熱液(左昌虎等,2014)。另外,水口山矽卡巖型鉛鋅礦床中花崗閃長(zhǎng)巖的鋯石U-Pb 年齡為157~163 Ma(馬麗艷等2006;路睿,2013),表明其屬于華南地區(qū)燕山早期巖漿事件的一部分??导覟撑c水口山2 個(gè)鉛鋅礦床具有相似的產(chǎn)出背景、礦床地質(zhì)特征、熱液蝕變特征以及相似的同位素地球化學(xué)組成(路睿,2013;左昌虎等,2014),這些能夠說(shuō)明2 個(gè)礦床的成因都應(yīng)與燕山早期的巖漿作用有關(guān)。同時(shí),結(jié)合康家灣深部多處鉛鋅礦化的矽卡巖被揭露(屈金寶等,2015),筆者推測(cè)在康家灣隱伏礦床的壺天群灰?guī)r層位深部很可能存在花崗巖體或其他中酸性侵入體。這種現(xiàn)象在其他礦區(qū)也有所見(jiàn),如河南省光山縣的千鵝沖大型鉬礦床在礦區(qū)及周邊都沒(méi)有發(fā)現(xiàn)巖漿巖,但深部鉆探和物探工作已證明距礦體較深部位存在花崗巖體(楊梅珍等,2010)。綜上,康家灣礦床深部與巖漿巖有關(guān)的成礦作用有待進(jìn)一步探索。

6 結(jié) 論

本文詳細(xì)調(diào)查了康家灣鉛鋅金銀礦床的礦化特征和礦物學(xué)特征,完成了礦物的EMPA 測(cè)試和流體包裹體的測(cè)溫與鹽度測(cè)試,并對(duì)礦物組合和成礦流體特征進(jìn)行了熱力學(xué)模擬計(jì)算,獲得以下結(jié)論:

(1)礦物學(xué)研究發(fā)現(xiàn)康家灣礦床的礦化特征和礦物組合比較復(fù)雜,成礦階段較多,方鉛礦主要形成于早期閃鋅礦與晚期閃鋅礦之間,含金黃鐵礦主要形成于早期閃鋅礦-黃鐵礦-石英階段,含銀的礦物主要形成于方鉛礦-黃鐵礦-石英階段;早期閃鋅礦的含鐵量(x(FeS) 9%~19.1%)明顯高于晚期閃鋅礦的含鐵量(x(FeS) 0.1%~4%),與磁黃鐵礦和黃鐵礦共生的閃鋅礦的含鐵量(x(FeS)19.1%~21%)作為地壓計(jì)估算出成礦壓力值范圍為100~146 MPa。

(2)流體包裹體研究表明早期閃鋅礦和部分含礦石英的成礦流體具有較高的溫度和鹽度,而晚期閃鋅礦、無(wú)礦石英和方解石的成礦流體具有較低的溫度和鹽度。

(3)熱力學(xué)模擬計(jì)算證實(shí)早期的成礦流體具有低氧逸度和中酸性的特征,為金的沉淀提供了有利因素;成礦流體具有壓力、溫度和鹽度由高變低、氧逸度由低變高、pH 值由低變高但均為中酸性的特征,金屬元素含量由多變少的演化趨勢(shì)。

綜合以上結(jié)果及與典型礦床對(duì)比發(fā)現(xiàn),康家灣礦床的成因類(lèi)型明顯有別于沉積型和淺成中低溫?zé)嵋盒?,而更具矽卡巖型的礦化特征和成礦流體特征。

致 謝野外工作得到了湖南水口山有色金屬集團(tuán)有限公司的生產(chǎn)技術(shù)部領(lǐng)導(dǎo)及技術(shù)人員的大力支持和幫助,日本廣島大學(xué)理學(xué)研究科的Aya Kat‐sube 博士在實(shí)驗(yàn)和數(shù)據(jù)處理過(guò)程中給予了許多支持,審稿人對(duì)本文進(jìn)行了詳細(xì)的審閱并提出了寶貴的修改建議,在此一并表示衷心的感謝。

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