孫慶國
(新疆應用職業(yè)技術學院石油與化學工程系,新疆 奎屯 833200)
近年來,我國汽車的保有量在不斷增加,到2020年第三季度,我國汽車保有量為2.75億輛,其中新能源汽車的保有量僅為417萬輛,約占1.5%,汽車數(shù)量的不斷增加,導致大量的燃料油被消耗,汽車尾氣帶來的環(huán)境問題也日益嚴重。因此燃料乙醇作為一種可降低環(huán)境污染和取代石油燃料的新型能源應運而生。燃料乙醇是綠色、低碳清潔的可再生燃料,與汽油有很好的相溶性,含氧量高達35%,高辛烷值且燃燒速度快,物理性質(zhì)與汽油接近,在汽油發(fā)動機中摻燒少量燃料乙醇,發(fā)動機結(jié)構(gòu)不需改動[1]。燃料乙醇加入變性劑(2%~5%)后與汽油混合就是現(xiàn)在普遍使用的車用乙醇汽油。乙醇汽油能有效降低汽車尾氣有害物的排放,改善空氣質(zhì)量,幫助解決大氣環(huán)境污染等問題,同時緩解能源壓力,對國民經(jīng)濟的可持續(xù)發(fā)展具有重要的戰(zhàn)略意義。
2020年,我國要在全國范圍內(nèi)推廣使用車用乙醇汽油,基本實現(xiàn)全覆蓋[2-4],因此燃料乙醇的生產(chǎn)狀況對車用乙醇汽油的推廣具有十分重要的意義。
目前,根據(jù)生產(chǎn)原料的不同,燃料乙醇的生產(chǎn)工藝[5-7]主要分為三大類:石油基乙烯水合法、煤基合成氣法以及生物質(zhì)法。
煤基合成氣法以煤為基礎原料,分為直接法和間接法。直接法是在銠基催化劑[8]作用下直接轉(zhuǎn)化為低碳混合醇;間接法[5,7,9]包括醋酸加氫法、醋酸酯化加氫法、二甲醚羰基化法。醋酸加氫法是醋酸與氫氣混合氣化,氣化后的混合物經(jīng)加熱進行催化加氫反應,所得產(chǎn)物冷卻后經(jīng)氣液分離、提純處理得到無水乙醇。醋酸酯化加氫法是將中間產(chǎn)物乙酸乙酯與前道工序所得氣相混合氣化,氣化混合物經(jīng)加熱后進行酯加氫反應,再經(jīng)氣液分離可得乙醇粗產(chǎn)品。二甲醚羰基化法核心技術[10-11]在于二甲醚羰基化生成醋酸甲酯和醋酸甲酯加氫生成乙醇。
生物質(zhì)發(fā)酵法生產(chǎn)燃料乙醇的工藝流程分為原料收集、預處理、糖化、發(fā)酵和分離純化五個步驟。根據(jù)生產(chǎn)原料[12]的不同可將生物質(zhì)發(fā)分為三大類:以小麥、水稻、和玉米等為原料的糧食乙醇,以甜高粱、木薯和甘蔗等非糧食作物為原料的非糧乙醇,以秸稈等農(nóng)業(yè)廢棄物作為主要原料纖維素乙醇。
在糧食和能源安全問題廣受關注的當下,以糧食為基礎原料的燃料乙醇生產(chǎn)已逐步暫停,“非糧燃料乙醇”研究及應用將成為行業(yè)、企業(yè)和主管部門下一步的工作重點[13]。
表1 燃料乙醇生產(chǎn)工藝對比
我國雖然石油、煤炭資源較為豐富,并且近年來在合成氣制備乙醇的工藝技術有所突破,且生產(chǎn)成本較低,但為了避免能源危機且降低碳排放,目前只采用生物質(zhì)法[6]生產(chǎn)燃料乙醇。
袁敬偉等[14]對纖維質(zhì)原料生產(chǎn)乙醇的主要工藝過程進行了介紹;王鵬翔等[15]對微藻作為生物質(zhì)供應的特性以及國內(nèi)外對于微藻生產(chǎn)燃料乙醇的技術進展、現(xiàn)存在問題及未來的發(fā)展前景進行了介紹;劉鑫[16]對食用菌菌糠生物轉(zhuǎn)化發(fā)酵生產(chǎn)燃料乙醇的轉(zhuǎn)化原理、工藝流程進行了闡述;華東理工大學[17]研發(fā)的干法生物煉制技術作為農(nóng)作物秸稈原料生產(chǎn)燃料乙醇成套技術進行產(chǎn)業(yè)化實施;何明雄等[18]公開了一種利用畜禽糞便生產(chǎn)燃料乙醇的方法,并對生產(chǎn)工藝進行了介紹。
根據(jù)國家標準GB18351-2017車用乙醇汽油對蒸氣壓的要求,發(fā)現(xiàn)在實際調(diào)合組分油時存在蒸氣壓控制困難,常出現(xiàn)蒸氣壓卡邊或超上限的狀況[19-22]。劉菊蓉等[23]的研究結(jié)果表明:富含芳烴的重整汽油E10的蒸氣壓增幅達到17.5 kPa,富含飽和烴的加氫裂化重汽油E10、直餾汽油E10、烷基化汽油E10、異構(gòu)化汽油E10的蒸氣壓增幅為1.5~10 kPa,富含烯烴的催化裂化汽油E10的蒸氣壓基本不變,優(yōu)化乙醇汽油調(diào)合組分油的組成(尤其是控制芳烴含量)是控制乙醇汽油蒸氣壓不超上限的重要措施。
針對乙醇具有親水性,車用乙醇汽油容易出現(xiàn)分層的問題,王思明等[24]以92號乙醇汽油(E10)為例進行了研究,結(jié)果表明:對于含水量小于0.404%的92號乙醇汽油,無論靜置儲存于室溫還是低溫環(huán)境中,水與乙醇汽油充分互溶,幾乎不存在水分析出;在相同條件下,含水量大于等于0.404%的92號乙醇汽油,含水量越高,隨靜置儲存時間的增加,水分沉降析出越明顯,并且儲存環(huán)境溫度越低,水分析出量越多,越容易發(fā)生分層現(xiàn)象;儲存在低溫環(huán)境中的含水量大于等于0.404%的樣品中有乙醇隨水分一起析出,即低溫環(huán)境不僅促進水分的析出,也會促進乙醇的析出。
針對乙醇汽油中存在的微量水分和雜質(zhì)或氧化分解產(chǎn)生少量有機酸加重汽車油路系統(tǒng)的腐蝕與磨損的問題,李俊華、張穎等[25]對緩蝕劑的研究情況進行了總結(jié):目前國內(nèi)外乙醇汽油緩蝕劑主要有長鏈脂肪酸類、環(huán)烷酸類、雜環(huán)類等三大類,并向著綠色環(huán)保、配伍性好、穩(wěn)定性好、合成簡易、多功能化等方向發(fā)展,長鏈脂肪酸類將以長鏈脂肪酸及其酯類、酰胺類為主,環(huán)烷酸類將以環(huán)烷酸鹽及其醇酸、胺類為主,雜環(huán)類將以苯丙三氮唑及其衍生物、咪唑啉類為主。
燃料乙醇汽油是符合我國能源戰(zhàn)略的綠色清潔燃料,當前全球成熟的生物乙醇燃料生產(chǎn)技術都是以玉米、小麥、稻米等糧食作物為主要原料的,“非糧燃料乙醇”的技術創(chuàng)新和應用實踐有助于解決“與人爭糧”行業(yè)發(fā)展難題,實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展。同時乙醇汽油在生產(chǎn)、推廣以及使用過程中產(chǎn)生的問題同樣值得關注,需要更多研究人員和科技工作者的不懈努力。