杜立杰于泊蕖

(河北大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院,河北 保定 071002)

隨著社會(huì)的迅速發(fā)展和人民生活水平的顯著提高,大量的建筑材料和裝修材料在增加家庭環(huán)境舒適度的同時(shí)導(dǎo)致了室內(nèi)空氣的污染,其中甲醛是最常見的室內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)污染物[1].

甲醛,其化學(xué)分子式為HCHO,是一種無色有刺激性氣味的氣體,室內(nèi)空氣中65%的甲醛來源于各種建筑材料和裝修材料等[2-8].此外,某些化纖地毯、油漆涂料也含有一定量甲醛.長(zhǎng)期接觸低劑量甲醛會(huì)引發(fā)慢性呼吸系統(tǒng)疾病,對(duì)神經(jīng)、免疫系統(tǒng)等都產(chǎn)生毒害作用[9-11].2004年,甲醛被世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)確定為第1類致癌物質(zhì).相關(guān)數(shù)據(jù)顯示,超過60%新裝修的居室空氣中甲醛濃度超標(biāo),甲醛已經(jīng)成為室內(nèi)最主要的化學(xué)污染物.許多學(xué)者對(duì)室內(nèi)甲醛濃度以及裝修材料對(duì)人體造成的傷害進(jìn)行了一系列研究[12-16],并提出許多有效的措施,來降低室內(nèi)污染物對(duì)人體健康的危害.

本文以新裝修居民住宅、學(xué)校實(shí)驗(yàn)室、校醫(yī)院為研究對(duì)象,采用乙酰丙酮分光光度法對(duì)室內(nèi)甲醛濃度進(jìn)行檢測(cè)分析,探究了溫度、濕度、通風(fēng)等因素對(duì)室內(nèi)甲醛濃度的影響,同時(shí)對(duì)比了某網(wǎng)絡(luò)熱銷市售甲醛清除劑和通風(fēng)的效果.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 材料和試劑

FC 空氣觸媒甲醛清除劑,日本KOKOROCARE 公司生產(chǎn)；冰乙酸(CH3COOH)、乙酸銨(NH4CH3COO)、乙酰丙酮(C5H8O2)、濃硫酸(ρ=1.84 g/m L)、甲醛溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)37%～38%).

1.2 儀器

大氣采樣器(TH-110F)2臺(tái),流量0～2 m L/min；UV6800A 紫外可見分光光度計(jì).

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

在2019年3月至2019年8月,以新裝修家庭住宅、校醫(yī)院和學(xué)校實(shí)驗(yàn)室等典型室內(nèi)場(chǎng)所作為研究對(duì)象進(jìn)行采樣.其中居民住宅面積包括客廳、主臥、次臥、廚房和陽臺(tái),共計(jì)50 m2；校醫(yī)院房間為木質(zhì)門,屋內(nèi)存有木質(zhì)桌柜,選取309與314為檢測(cè)地點(diǎn)；學(xué)校實(shí)驗(yàn)室選取地下實(shí)驗(yàn)室、化學(xué)樓119和化學(xué)樓419,地下實(shí)驗(yàn)室為木質(zhì)實(shí)驗(yàn)臺(tái),相對(duì)密閉,很少實(shí)驗(yàn)；化學(xué)樓119存放甲醛溶液,通風(fēng)良好.校醫(yī)院和學(xué)校實(shí)驗(yàn)室房間面積均不大于20 m2.

采樣點(diǎn)設(shè)置在距墻壁1 m 且高度為1.2 m 處.采樣前,關(guān)閉門窗12 h.將甲醛吸收液裝入10 m L氣泡吸收管并連接采樣器,調(diào)節(jié)大氣采樣器的流量為0.80 L/min,采樣45 min,同時(shí)做平行樣.采樣流程嚴(yán)格按照《室內(nèi)環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 167-2004)進(jìn)行[17].

1.4 分析方法

甲醛濃度根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)《空氣質(zhì)量 甲醛的測(cè)定 乙酰丙酮分光光度法》(GB/T 15516-1995)進(jìn)行測(cè)定.實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)采用Origin2018統(tǒng)計(jì)分析,圖中數(shù)據(jù)均為多次檢測(cè)的均值.

2 結(jié)果與討論

2.1 溫度對(duì)室內(nèi)甲醛質(zhì)量濃度的影響

選擇住宅中的陽臺(tái)、次臥、主臥、廚房作為探究溫度與甲醛濃度關(guān)系的檢測(cè)地點(diǎn)；根據(jù)控制變量的原則,篩選出相對(duì)濕度為50%～60%的樣品,采取其中一定跨度的溫度范圍進(jìn)行對(duì)比,如15～20℃、20～25℃等,得出如圖1曲線,檢測(cè)初期各房間溫度為15～25℃時(shí),甲醛的質(zhì)量濃度為0.02～0.06 mg/m3；當(dāng)各房間的溫度為25～40℃時(shí),甲醛的質(zhì)量濃度為0.045～0.112 mg/m3,其中陽臺(tái)、次臥、主臥的甲醛質(zhì)量濃度超過0.08 mg/m3(標(biāo)準(zhǔn)限值),室內(nèi)甲醛的濃度隨著溫度的升高顯著增加.這是由于裝修材料中的膠黏劑主要含有以甲醛為主要成分的脲醛樹脂,裝修材料中殘留與未參與反應(yīng)的甲醛會(huì)不斷地向環(huán)境中釋放,當(dāng)溫度升高時(shí),甲醛分子熱運(yùn)動(dòng)平均動(dòng)能增加,增大甲醛從板材中的散發(fā)力度,有利于板材中更多的甲醛釋放出來[18].因此,新房的裝飾裝修應(yīng)選擇室內(nèi)溫度較高的時(shí)間如夏季進(jìn)行,這樣可以加快甲醛的釋放揮發(fā).

利用origin線性模型模擬室內(nèi)甲醛濃度隨溫度的變化關(guān)系,陽臺(tái)、次臥、主臥、廚房的線性擬合的相關(guān)系數(shù)(R2)分別為0.977、0.945、0.900、0.942,即室內(nèi)甲醛質(zhì)量濃度與溫度呈明顯正相關(guān).

2.2 相對(duì)濕度對(duì)室內(nèi)甲醛質(zhì)量濃度的影響

將主臥、次臥、客廳作為探究相對(duì)濕度與甲醛質(zhì)量濃度關(guān)系的檢測(cè)地點(diǎn),根據(jù)控制變量的原則,篩選溫度為(20±2.5)℃的樣品,采用一定跨度的濕度范圍進(jìn)行對(duì)比,如40%～50%、50%～60%等；結(jié)果如圖2,當(dāng)各房間濕度為40%～60%時(shí),甲醛的質(zhì)量濃度為0.018～0.032 mg/m3；當(dāng)各房間濕度為60%～80%時(shí),甲醛的質(zhì)量濃度為0.031～0.045 mg/m3；室內(nèi)的甲醛質(zhì)量濃度隨著濕度的增加有一定程度的增加,這是因?yàn)榧兹┑木酆衔镌跐穸却蟮沫h(huán)境中會(huì)逐步水解,水解的過程中會(huì)釋放甲醛,同時(shí),高濕度的環(huán)境也會(huì)促使已經(jīng)固化的脲醛樹脂水解[19].

利用origin線性模型模擬室內(nèi)甲醛濃度隨相對(duì)濕度的變化關(guān)系,主臥、次臥、客廳的線性擬合的相關(guān)系數(shù)(R2)分別為0.930、0.960、0.900,即室內(nèi)甲醛質(zhì)量濃度與濕度呈明顯正相關(guān).

圖1 溫度對(duì)室內(nèi)甲醛質(zhì)量濃度的影響Fig.1 Effect of temperature on formaldehyde mass concentration in indoor environment

圖2 相對(duì)濕度對(duì)室內(nèi)甲醛質(zhì)量濃度的影響Fig.2 Effect of relative humidity on formaldehyde mass concentration in indoor environment

2.3 不同裝修房間甲醛質(zhì)量濃度對(duì)比

對(duì)住宅的客廳、次臥、主臥、廚房、陽臺(tái)的甲醛濃度進(jìn)行對(duì)比.如圖3所示,由于檢測(cè)時(shí)間處于夏季,陽臺(tái)受陽光照射,溫度高于其他采樣點(diǎn),并且在安裝6扇窗戶時(shí)使用了大量的膠黏劑,故陽臺(tái)的甲醛質(zhì)量濃度為0.077 mg/m3,明顯高于其他房間；由于只有客廳1組木質(zhì)沙發(fā),1個(gè)木質(zhì)電視柜,且客廳的面積較大,利于通風(fēng),所以客廳的甲醛質(zhì)量濃度最低,為0.049 mg/m3；次臥放置1張木質(zhì)單人床,1張木質(zhì)書桌,1扇木質(zhì)窗戶,并且空間較為狹小,且安裝窗戶時(shí)使用了大量的膠黏劑,故其甲醛濃度高于客廳；由于主臥放置一張木質(zhì)雙人床,2個(gè)衣柜安裝2扇木質(zhì)窗戶,故其甲醛質(zhì)量濃度僅低于陽臺(tái).因此,在裝修新房時(shí),應(yīng)盡量減少不必要的裝修裝飾,避免或減少使用膠黏劑的使用,進(jìn)而減少室內(nèi)甲醛對(duì)人體健康的危害.

2.4 通風(fēng)對(duì)室內(nèi)甲醛質(zhì)量濃度的影響

將實(shí)驗(yàn)室(化學(xué)樓419、化學(xué)樓119、地下實(shí)驗(yàn)室)、校醫(yī)院、住宅臥室作為檢測(cè)地點(diǎn),探究通風(fēng)對(duì)室內(nèi)甲醛濃度影響,先對(duì)各檢測(cè)地點(diǎn)進(jìn)行密閉取樣,再通風(fēng)2 h后密閉取樣,甲醛濃度變化如圖4所示,通風(fēng)前各房間室內(nèi)甲醛的質(zhì)量濃度分別為0.036、0.054、0.043、0.045、0.060 mg/m3,當(dāng)各房間通風(fēng)2 h后,各房間甲醛質(zhì)量濃度分別為0.032、0.050、0.040、0.038、0.039 mg/m3；甲醛質(zhì)量濃度分別降低11.0%、7.4%、7.0%、16.0%、35.0%,故通風(fēng)對(duì)去除室內(nèi)空氣中的甲醛有積極作用.由于臥室空氣中的甲醛濃度較高,且通風(fēng)較為良好,空氣對(duì)流使得室內(nèi)甲醛濃度下降速率較快,而地下室由于其相對(duì)密閉,下降的幅度最小.

圖3 不同裝修房間甲醛質(zhì)量濃度Fig.3 Formaldehyde mass concentration in all types of room

圖4 通風(fēng)前后各房間甲醛質(zhì)量濃度變化Fig.4 Changes of formaldehyde mass concentration in each room before and after ventilation

2.5 甲醛清除劑除室內(nèi)甲醛

選擇住宅內(nèi)各房間(陽臺(tái)、廚房、次臥、主臥、客廳)作為甲醛清除劑檢測(cè)地點(diǎn),探究甲醛清除劑除室內(nèi)甲醛的效果.先對(duì)住宅進(jìn)行甲醛質(zhì)量濃度檢測(cè),然后噴灑甲醛清除劑,噴灑1 d后檢測(cè)甲醛質(zhì)量濃度,7 d之后再一次進(jìn)行噴灑檢測(cè).結(jié)果如圖5所示,甲醛清除劑使用前各房間甲醛濃度分別為0.091、0.053、0.089、0.093、0.069 mg/m3,第1次噴灑后各房間甲醛濃度分別為0.079、0.05、0.077、0.081、0.06 mg/m3,去除率分別為13.1%、5.6%、13.4%、12.9%、13.0%；第2次噴灑后各房間甲醛濃度分別為0.065、0.049、0.059、0.059、0.051 mg/m3,去除率分別為17.7%、2%、23.3%、27.1%、15%.

由圖5可見,各房間甲醛質(zhì)量濃度都有不同程度的下降,其中臥室甲醛去除率最高,這是由于臥室甲醛質(zhì)量濃度最高,釋放速率最快,可與甲醛清除劑快速發(fā)生氮化反應(yīng),生成氮化物與水,且甲醛清除劑會(huì)滲透入板材0.06μm 處,與甲醛反應(yīng)并形成內(nèi)部保護(hù)層,最大程度地減少甲醛的進(jìn)一步釋放.

圖5 甲醛清除劑除室內(nèi)甲醛Fig.5 Catalysts degrade indoor formaldehyde

3 結(jié)論與建議

1)溫度、相對(duì)濕度與裝修材料中甲醛的釋放速度呈明顯正相關(guān),根據(jù)《居室空氣中甲醛的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 16127-1995)[20],室內(nèi)空氣中甲醛衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(最高容許濃度)規(guī)定為0.08 mg/m3；當(dāng)所測(cè)住宅中室溫超過35℃時(shí),臥室、主臥、陽臺(tái)均超過該標(biāo)準(zhǔn).

2)室內(nèi)甲醛濃度與室內(nèi)通風(fēng)呈顯著負(fù)相關(guān),通風(fēng)對(duì)化學(xué)樓419、化學(xué)樓119、地下室、校醫(yī)院、住宅的去除率分別為11.0%、7.4%、7.0%、16.0%、35.0%,因此,在入住之前可保持長(zhǎng)時(shí)間的通風(fēng)來降低室內(nèi)空氣中甲醛的濃度；FC 空氣觸媒甲醛清除劑對(duì)陽臺(tái)、廚房、臥室、主臥、客廳的去除率分別為30.8%、7.6%、36.7%、40%、28%,其中陽臺(tái)、臥室、主臥在使用FC空氣觸媒甲醛清除劑后甲醛濃度可以達(dá)標(biāo).

3)建議新房裝修應(yīng)選擇溫度較高的季節(jié)進(jìn)行,這樣有利于污染物的釋放；臥室盡量減少使用含有甲醛的化工材料和涂料,進(jìn)而減少甲醛釋放源；房子裝修完工后應(yīng)進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間的通風(fēng),以降低室內(nèi)甲醛濃度；當(dāng)甲醛濃度較高時(shí),可使用市售甲醛清除劑,室內(nèi)空氣中甲醛濃度檢測(cè)達(dá)標(biāo)后方可入住,以保證人體健康.