楊永梅
天津市合成材料工業(yè)研究所有限公司 天津 300220
環(huán)氧樹(shù)脂憑借其較好的耐腐蝕性能、較好的加工性能和價(jià)格優(yōu)勢(shì),作為適用面較廣的熱固性樹(shù)脂,被廣泛應(yīng)用于電子、建材、機(jī)械、航空航天等各個(gè)領(lǐng)域[1]。在環(huán)氧樹(shù)脂的應(yīng)用中,如何降低固化物脆性,減少固化成型時(shí)因收縮應(yīng)力而產(chǎn)生的開(kāi)裂、微裂紋,是提高產(chǎn)品質(zhì)量和增加應(yīng)用可靠性的關(guān)鍵。為了使環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)品滿足使用達(dá)到應(yīng)用效果,解決存在的技術(shù)難題,提高環(huán)氧樹(shù)脂的沖擊韌性,需要對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行增韌改性處理,以達(dá)到以提高環(huán)氧樹(shù)脂力學(xué)性能的目的。
環(huán)氧樹(shù)脂是一種重要的高分子聚合物,近年來(lái),環(huán)氧樹(shù)脂憑借其優(yōu)良的黏結(jié)強(qiáng)度、電絕緣性、耐熱耐腐蝕等性能,應(yīng)用范圍得到迅速發(fā)展,主要應(yīng)用在以下領(lǐng)域:
(1)用于電子器件和電路板的一種新型材料,被廣泛用于半導(dǎo)體電子元器件的封裝以及電路板的印制。
(2)用于配制高強(qiáng)度環(huán)氧膠粘劑。以環(huán)氧樹(shù)脂為主,添加胺類或酸酐類固化劑、增韌劑以及其他輔助材料,使其膠粘劑具有優(yōu)良的黏附力和黏結(jié)強(qiáng)度,被廣泛應(yīng)用于航空航天以及電子等領(lǐng)域中金屬與非金屬材料的黏結(jié)。
(3)作為制備涂料的主要原料。使涂料與固化劑進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)生產(chǎn)具有優(yōu)異性能的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),被廣泛用于建筑涂料、家具底層涂料以及電器絕緣涂料等。
(1)橡膠彈性體
目前常用的橡膠彈性體主要有液體活性端橡膠(端羧基丁腈橡膠、端羥基丁腈橡膠),有機(jī)硅彈性體,聚氨酯等。主要增韌原理是利用橡膠粒子應(yīng)力誘發(fā)橡膠粒子間基體樹(shù)脂的局部剪切屈服,減少應(yīng)力集中造成的斷裂[2]。
(2)殼核聚合物
目前常用的殼核聚合物主要有聚己二酸丁二醇酯/聚苯乙烯(PBA/PS)、聚己二酸丁二醇酯/聚甲基丙烯酸甲酯(PBA/PMMA)等。主要增韌原理是通過(guò)控制粒子尺寸來(lái)改變聚合物組分來(lái)達(dá)到減小基體的內(nèi)應(yīng)力從而阻止斷裂。
(3)高韌性塑料共混
目前常用的高韌性塑料共混主要有聚苯烯/聚酰胺、聚苯烯/丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物等。主要增韌原理是利用高韌性塑料共混產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)阻止環(huán)氧樹(shù)脂斷裂韌性。
(1)不同種類的增韌劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂力學(xué)性能的影響
加入量為10%的不同種類增韌劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行改性,將固化后的改性環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行室溫力學(xué)性能測(cè)試,測(cè)試不同種類增韌劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂力學(xué)性能的影響,具體力學(xué)性能變化如表1.1所示。
由表可知,增韌劑的加入有效提高了環(huán)氧樹(shù)脂的力學(xué)性能,綜合三種不同種類的增韌劑力學(xué)性能結(jié)果可知,液體端羧基丁腈橡膠改性后環(huán)氧樹(shù)脂拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率的力學(xué)性能提高相對(duì)比較明顯,沖擊強(qiáng)度稍差。為了同時(shí)獲得韌性好且剛性高的增韌環(huán)氧樹(shù)脂,復(fù)合增韌劑能夠使得加入量較少的情況下兼顧到各種力學(xué)性能優(yōu)異。
表1 .1 不同種類增韌劑改性后環(huán)氧樹(shù)脂的力學(xué)性能
(2)復(fù)合增韌劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂力學(xué)性能的影響
以液體端羧基丁腈橡膠/黏土作為復(fù)合增韌劑,液體端羧基丁腈橡膠加入量為10%,調(diào)節(jié)黏土加入量對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行改性,將固化后的改性環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行室溫力學(xué)性能測(cè)試,測(cè)試復(fù)合增韌劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂力學(xué)性能的影響,具體力學(xué)性能變化如表1.2所示。
表1 .2 不同黏土加入量的復(fù)合增韌劑改性后環(huán)氧樹(shù)脂的力學(xué)性能
由表1.1和1.2的結(jié)果可知,只用液體端羧基丁腈橡膠作為增韌劑進(jìn)行增韌時(shí),改性后的環(huán)氧樹(shù)脂雖然沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度提高,但斷裂伸長(zhǎng)率有所下降。用液體端羧基丁腈橡膠/黏土復(fù)合增韌劑共同增韌時(shí),在沖擊強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度提高的同時(shí)斷裂伸長(zhǎng)率也有所提高。因此,液體端羧基丁腈橡膠/黏土復(fù)合增韌劑能夠?qū)崿F(xiàn)同時(shí)提高環(huán)氧樹(shù)脂韌性和剛性,獲得綜合力學(xué)性能優(yōu)異的環(huán)氧樹(shù)脂。
綜上所述,在保證環(huán)氧樹(shù)脂固化時(shí)不添加其他組分的前提下,增韌劑的加入有效提高了環(huán)氧樹(shù)脂的力學(xué)性能,通過(guò)研究不同種類增韌劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂力學(xué)性能的影響。研究發(fā)現(xiàn):在使用單一種類增韌劑的情況下,液體端羧基丁腈橡膠增韌劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂改性后的力學(xué)性能效果相對(duì)較好,但是不能兼顧各種力學(xué)性能都得到提高。在此基礎(chǔ)上,通過(guò)對(duì)液體端羧基丁腈橡膠加入黏土形成復(fù)合增韌劑,實(shí)現(xiàn)了各種力學(xué)性能同時(shí)提高的效果,獲得綜合力學(xué)性能更佳的環(huán)氧樹(shù)脂。