劉津瑋 優(yōu) 昌 陸 東 郭 全 包肖婧

青島市纖維紡織品檢驗(yàn)研究院(中國(guó))

近年來(lái)，由于大氣層中臭氧的減少，導(dǎo)致到達(dá)地球的紫外線輻射量不斷增加。人體長(zhǎng)期曝露在紫外線下會(huì)對(duì)其健康產(chǎn)生一系列負(fù)面影響，如加速皮膚老化，引發(fā)光皮膚病(痤瘡)、紅斑(皮膚變紅)，甚至還可能會(huì)誘發(fā)皮膚癌。隨著人們戶外活動(dòng)的逐漸增多，日?；顒?dòng)過(guò)多曝露在紫外線下的機(jī)會(huì)越來(lái)越多，接觸到的紫外線輻射量逐漸增多，紫外線輻射對(duì)人類的生存環(huán)境產(chǎn)生了較大的影響。因此，降低紫外線對(duì)人體的影響已成為目前抗紫外紡織品研究領(lǐng)域的重點(diǎn)課題[1]。

日常生活中，人們用于抵御紫外線的方法主要有兩種：一種是涂覆防曬劑、防曬霜，通過(guò)化學(xué)吸收或物理反射和散射衰減紫外線穿透皮膚的量；另一種是穿戴具有紫外防護(hù)效果的服飾，即穿戴抗紫外紡織品。抗紫外紡織品一般通過(guò)吸收或者反射紫外線來(lái)達(dá)到防紫外的效果，通常情況下，紫外線反射率和吸收率越高，所能起到的保護(hù)作用就越好。普通紡織品一般由棉、麻、絲、毛、合成纖維等制得，對(duì)紫外線的阻隔效果很差，需要通過(guò)后整理添加功能材料達(dá)到滿意的抗紫外性能。隨著新工藝和新材料的出現(xiàn)，制備抗紫外紡織品的后整理方法以及抗紫外功能材料的種類越來(lái)越多。本文介紹了近年來(lái)國(guó)內(nèi)外抗紫外紡織品的后整理方法及其性能，并對(duì)未來(lái)研究發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行分析，以期為抗紫外紡織品的研究開(kāi)發(fā)提供參考。

1 抗紫外紡織品防護(hù)機(jī)理及評(píng)價(jià)指標(biāo)

1.1 紡織品抗紫外防護(hù)機(jī)理

紡織品的抗紫外性能主要是通過(guò)織物內(nèi)部分子吸振、分子斷裂化學(xué)反應(yīng)吸振、高密度材料反射吸振及晶格吸振等方式實(shí)現(xiàn)的[2]。紡織品的組分纖維及其含有或攜帶物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)是決定織物抗紫外性能優(yōu)劣的主要影響因素，同時(shí)，紡織材料本身的規(guī)格、結(jié)構(gòu)及性能也影響其抗紫外能力。日常生活中的普通紡織品雖然對(duì)紫外線能夠起到一定的防御作用并保護(hù)皮膚，但實(shí)際效果不佳，而通過(guò)纖維改性、浸漬、涂層等后整理方法獲得的抗紫外紡織品，則可有效解決這些問(wèn)題。目前用于制備抗紫外紡織品的后整理方法主要為添加紫外線屏蔽劑或紫外線吸收劑。添加紫外線屏蔽劑是通過(guò)提高紡織品對(duì)紫外線的反射能力達(dá)到抗紫外效果的；添加紫外線吸收劑是通過(guò)抗紫外涂層吸收紫外線而達(dá)到抗紫外效果的。

1.2 紡織品抗紫外線性能評(píng)價(jià)指標(biāo)

目前，抗紫外紡織品的主要評(píng)價(jià)指標(biāo)有紫外防護(hù)系數(shù)、紫外線透過(guò)率等。紫外防護(hù)系數(shù)是指皮膚無(wú)防護(hù)時(shí)計(jì)算出的紫外線輻射平均效應(yīng)與皮膚有織物防護(hù)時(shí)計(jì)算出的紫外線輻射平均效應(yīng)的比值；紫外線透過(guò)率是指在紫外線對(duì)織物的照射過(guò)程中穿透織物的紫外線能量占照射織物表面的紫外線能量的比率，通?？棺贤饧徔椘返淖贤饩€透過(guò)率應(yīng)低于10%。在這兩個(gè)指標(biāo)中，紫外防護(hù)系數(shù)通常被用來(lái)表征織物抗紫外線能力的高低，而評(píng)價(jià)抗紫外紡織品最為關(guān)鍵的因素為紫外線透過(guò)率，其數(shù)值可直接反映紡織品的抗紫外能力。

2 抗紫外紡織品后整理的方法

目前提高織物抗紫外線性能的后整理方法主要包括層層自組裝法、浸軋法、溶膠-凝膠法、化學(xué)接枝法、水熱法、化學(xué)鍍層法、直接涂覆法及電泳沉積法等，方法是將碳材料、金屬及其氧化物、抗紫外助劑均勻分散到紡織品表面，通過(guò)抗紫外涂層的作用提高織物或纖維對(duì)紫外線的反射或者吸收能力。

2.1 層層自組裝法

層層自組裝法利用電泳沉積技術(shù)將帶有相反電荷的抗紫外材料沉積到紡織品表面，這是一種操作相對(duì)簡(jiǎn)便的制備方法。例如，馮霞等[3]利用層層自組裝技術(shù)，將殼聚糖和氧化石墨烯在靜電吸附作用下沉積到非織造布表面，制備了不同層數(shù)抗紫外涂層的改性聚丙烯非織造布。測(cè)試結(jié)果表明，在進(jìn)行10層抗紫外層處理后，該非織造布的紫外線防護(hù)系數(shù)增加近500倍，紫外線透過(guò)率僅為0.05%，有效提高了其抗紫外能力。由于電泳沉積技術(shù)是通過(guò)靜電力在分子技術(shù)層面上進(jìn)行的，因此抗紫外材料與紡織品間具有結(jié)合強(qiáng)度高、致密等優(yōu)點(diǎn)，但是層層自組裝法所需成本較高，對(duì)功能材料有限制且工藝相對(duì)復(fù)雜。

2.2 浸軋法

浸軋法是對(duì)經(jīng)過(guò)改性液處理后的紡織材料進(jìn)行快速輥筒擠軋，并在干燥后將抗紫外材料以涂層的形式涂覆于紡織材料表面。紡織品大都具有較好的吸水性，因而浸軋法也就成為最常用的紡織品后整理方法之一。王炳碩等[4]首先通過(guò)化學(xué)沉積法將氧化鋅沉積到絲織物表面，然后采用十六烷基三甲基溴化銨對(duì)織物表面的氧化鋅顆粒改性處理，再通過(guò)浸軋法對(duì)氧化鋅改性絲織物進(jìn)一步整理，得到表面氧化鋅顆粒均勻分布的改性絲織物。試驗(yàn)結(jié)果表明，經(jīng)過(guò)納米氧化鋅處理后，改性絲織物的紫外線防護(hù)系數(shù)可超過(guò)50，并且其抗黃變性能得到極大的提高。浸軋法簡(jiǎn)單有效，是賦予紡織品相關(guān)功能的最便捷方法，但浸軋法制備的功能性紡織品，涂層材料與紡織品間的結(jié)合通常以物理吸附和范德華力為主，由于缺少化學(xué)鍵結(jié)合，紡織品的耐洗性較差。

2.3 溶膠-凝膠法

溶膠-凝膠法利用具有三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的凝膠對(duì)紡織材料進(jìn)行改性整理而獲得具有抗紫外涂層的改性紡織品。例如,陳秦君等[5]首先將二氧化鈦用乙二醇進(jìn)行表面改性，然后利用乙二醛與改性二氧化鈦構(gòu)成復(fù)合鞣制劑，以此來(lái)對(duì)皮革纖維進(jìn)行抗紫外后整理。試驗(yàn)結(jié)果表明，經(jīng)過(guò)乙二醇改性的二氧化鈦仍保留著完整的晶型結(jié)構(gòu)，并且具有優(yōu)良的紫外屏蔽性能，同時(shí)，皮革纖維表面存在的二氧化鈦使得改性纖維具有良好的抗紫外性能。Kowalczyk等[6]采用溶膠-凝膠法制備出一種具有聚硅氧烷-二氧化鈦雜化涂層的表面改性棉織物，相比未經(jīng)處理的棉織物，改性棉織物的紫外吸收能力提高了5～6倍，且經(jīng)20次商業(yè)洗滌試驗(yàn)后，其紫外吸收能力與未經(jīng)洗滌時(shí)基本相同。然而，溶膠-凝膠法工藝復(fù)雜且制備成本較高，難以廣泛應(yīng)用于抗紫外紡織品的實(shí)際生產(chǎn)。

2.4 化學(xué)接枝法

化學(xué)接枝法利用抗紫外材料與紡織品表面官能團(tuán)之間的反應(yīng)，將抗紫外材料接枝在紡織品表面。例如：管宇等[7]將對(duì)位芳綸纖維經(jīng)過(guò)硫酸預(yù)處理后，再通過(guò)與酰氯反應(yīng)生成酰胺鍵，制備出攜帶酰氯基的改性對(duì)位芳綸纖維。試驗(yàn)結(jié)果表明，通過(guò)這種方法制備的改性對(duì)位芳綸纖維具有極為優(yōu)異的抗紫外耐久性能，同時(shí)，這種加工工藝能夠保持纖維的基本結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性。由于化學(xué)接枝法是在功能分子和基底之間形成能量較高的化學(xué)鍵，因此該方法的優(yōu)勢(shì)是成品具有較好的耐洗用效果。

2.5 水熱法

水熱法通過(guò)抗紫外材料前驅(qū)體在高溫、高壓的反應(yīng)釜中進(jìn)行水熱反應(yīng)，能夠在紡織品表面進(jìn)行原位合成和生長(zhǎng)，從而得到抗紫外紡織品。Fan等[8]通過(guò)水熱法在絲織物表面沉積了納米棒狀氧化鋅，試驗(yàn)結(jié)果表明，制備的改性抗紫外絲織物表面形成了均勻分布的納米棒狀氧化鋅陣列，且其紫外防護(hù)系數(shù)超過(guò)50，具有優(yōu)良的抗紫外能力。水熱法可以在紡織品表面合成均勻的抗紫外功能材料，但生產(chǎn)中需要高溫和大量的水，成本較高，因而限制了它的規(guī)模化應(yīng)用。

2.6 化學(xué)鍍層法

化學(xué)鍍層法是在還原劑的作用下使溶液中的金屬離子在織物表面還原為金屬單質(zhì)顆粒，沉積在織物表面形成抗紫外涂層而制備抗紫外紡織品。該法因具有操作簡(jiǎn)便、工藝簡(jiǎn)單、耗能低等優(yōu)勢(shì)而受到廣泛關(guān)注。例如,Mohammad等[9]采用不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的銀和檸檬酸三鈉在聚丙烯酸纖維表面原位合成納米銀，制備多功能聚丙烯酸纖維，處理后的纖維具有很好的抗菌活性、紫外吸收能力和抗靜電性能。隨著銀質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，制備的多功能聚丙烯酸纖維的紫外線透過(guò)率降低，當(dāng)銀質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)，多功能聚丙烯酸纖維的紫外線透過(guò)率降低幅度最大?；瘜W(xué)鍍層法工藝簡(jiǎn)便、綠色，易于規(guī)模化生產(chǎn)，是制備抗紫外紡織品的理想方法。

2.7 直接涂覆法

與浸軋法類似，直接涂覆法操作簡(jiǎn)單高效，其也是最常用的紡織品后整理方法之一。土耳其的Nurhan等[10]以不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)(1%和5%)的含不同鐵礦石的聚丙烯酸酯聚合物漿料為主要原料，采用涂覆法對(duì)棉織物進(jìn)行涂覆，使棉織物具有優(yōu)異的抗紫外能力。涂層聚合物中分別加入明膠和針鐵礦均能夠大幅度提高棉織物的紫外防護(hù)性能，可使棉織物紫外防護(hù)系數(shù)相應(yīng)提高50和40倍。Karthik等[11]以乙酸鋅為前驅(qū)體，以五加葉提取物為原料，綠色合成了納米氧化鋅，制備的氧化鋅納米粒子在100、 300和600 ℃ 3種不同溫度下煅燒，再將其涂覆于棉織物表面，使棉織物具有良好的抗紫外性能，且與涂覆100和300 ℃下煅燒的氧化鋅納米粒子的棉織物相比，涂覆600 ℃下煅燒的氧化鋅納米粒子的棉織物顯示出更高的紫外防護(hù)性能。直接涂覆法的缺點(diǎn)與浸軋法類似，由于缺少?gòu)?qiáng)化學(xué)鍵，涂覆在紡織品表面的功能材料很容易脫落。

2.8 電泳沉積法

電泳沉積是一種應(yīng)用于制備功能陶瓷的技術(shù)，近年來(lái)才被用于功能織物的生產(chǎn)。Zhao等[12]以氧化石墨烯為前驅(qū)體，利用電泳沉積技術(shù)對(duì)疏水的聚酰胺織物進(jìn)行功能化整理，熱還原后得到還原氧化石墨烯改性織物，改性后織物的紫外防護(hù)性能大幅提升，紫外防護(hù)系數(shù)超過(guò)500，紫外線透過(guò)率小于0.2%。電泳沉積技術(shù)最大的優(yōu)勢(shì)在于高效，由于外加電場(chǎng)的存在，功能性材料能夠更加快速地沉積于紡織品表面。然而，電泳沉積法需要外加設(shè)備的支持，目前還難以規(guī)?；a(chǎn)。

3 結(jié)語(yǔ)

后整理作為抗紫外紡織品重要的制備方法，其無(wú)疑是最受關(guān)注的抗紫外功能實(shí)現(xiàn)途徑。雖然目前抗紫外紡織品的制備方法很多，抗紫外功能材料也紛繁多樣，然而，受工藝和成本的限制，真正能應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)的方法不多，因此開(kāi)發(fā)能夠適應(yīng)市場(chǎng)的抗紫外紡織品的制備方法是目前的迫切任務(wù)。

隨著國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)水平的提高，人們健康意識(shí)的提升及消費(fèi)多樣化的演變，戶外運(yùn)動(dòng)迅猛發(fā)展，越來(lái)越多的人走出辦公室走向戶外，而戶外登山及夏季活動(dòng)時(shí)紫外線的強(qiáng)烈照射會(huì)造成人體皮膚的損傷，阻礙后續(xù)戶外活動(dòng)的進(jìn)行。以皮膚衣為代表的服用紡織品對(duì)紫外線的屏蔽要求不斷提高。因此，人們對(duì)抗紫外線服用紡織品的要求越來(lái)越高，且要求向著高科技、輕量、高性能的方向發(fā)展，因而抗紫外紡織品具有很大的市場(chǎng)前景和發(fā)展?jié)摿Α?/p>