（通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)（天津）有限公司，天津 300457）

多環(huán)芳烴是由二個或多個苯環(huán)相互鍵結(jié)而形成的芳烴類碳?xì)浠衔?，簡稱PAHs。多環(huán)芳烴主要有兩種結(jié)構(gòu)形式，一種是非稠環(huán)型，包括聯(lián)苯及聯(lián)多苯和多苯代脂肪烴；另一種是稠環(huán)型，即兩個碳原子為兩個苯環(huán)所共有。由于兩種多環(huán)芳烴毒性差異，標(biāo)準(zhǔn)及法規(guī)所禁止的均為稠環(huán)芳烴。

多環(huán)芳烴來源分為天然源和人工源兩種。對人類影響最大的多環(huán)芳烴污染主要是人類生產(chǎn)生活過程中產(chǎn)生的，標(biāo)準(zhǔn)及法規(guī)也主要是從多環(huán)芳烴的人工來源角度進(jìn)行管控。人工原因造成的多環(huán)芳烴污染源很多[1]，按照對人類的危害途徑可分為空氣污染導(dǎo)致的吸入危害，水體和食物污染導(dǎo)致的食入危害和含有多環(huán)芳烴的制品的接觸危害。消費(fèi)品產(chǎn)品配方中的某些材料中含有多環(huán)芳烴，或加工過程中生成的多環(huán)芳烴副產(chǎn)物最終導(dǎo)致消費(fèi)品中含有多環(huán)芳烴，在這些消費(fèi)品的使用、儲存過程中，既可以造成多環(huán)芳烴的吸入危害，也可以造成接觸危害。含多環(huán)芳烴的高風(fēng)險產(chǎn)品領(lǐng)域主要有：橡膠、塑料、涂料、含高沸點(diǎn)石油產(chǎn)品、瀝青、煤焦油及炭黑[2,3]等的制品。

國外如世界衛(wèi)生組織、歐盟、美國等長期以來都在重點(diǎn)研究和管控多環(huán)芳烴的危害，我國也在各領(lǐng)域?qū)Χ喹h(huán)芳烴進(jìn)行管控，在消費(fèi)品及相關(guān)領(lǐng)域，我國有眾多的管控標(biāo)準(zhǔn)及測試標(biāo)準(zhǔn)。

1 我國消費(fèi)品相關(guān)領(lǐng)域多環(huán)芳烴限制標(biāo)準(zhǔn)概覽

1.1 我國消費(fèi)品相關(guān)領(lǐng)域多環(huán)芳烴的限制標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)計

我國消費(fèi)品相關(guān)領(lǐng)域?qū)Χ喹h(huán)芳烴的限制標(biāo)準(zhǔn)及其對應(yīng)的檢測標(biāo)準(zhǔn)見表1。其中限制標(biāo)準(zhǔn)類型主要是國家強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)和國家推薦標(biāo)準(zhǔn)，還有少量的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)與地方標(biāo)準(zhǔn)。

1.2 我國消費(fèi)相關(guān)品領(lǐng)域多環(huán)芳烴測試標(biāo)準(zhǔn)概覽

除表1 的多環(huán)芳烴限制標(biāo)準(zhǔn)所涉及的測試標(biāo)準(zhǔn)外，表2 還羅列了國內(nèi)消費(fèi)品相關(guān)領(lǐng)域多環(huán)芳烴的其它測試標(biāo)準(zhǔn)。

2 對我國多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀及問題的討論

2.1 我國多環(huán)芳烴的管控標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀及問題

（1）我國管控的多環(huán)芳烴物質(zhì)種類及限值，不同領(lǐng)域差異比較大。與食物相關(guān)的領(lǐng)域以管控苯并(a)芘為主，在除涂料以外的消費(fèi)品領(lǐng)域管控多環(huán)芳烴。而在涂料領(lǐng)域卻只管控了萘和蒽兩種組份，其限值也很高，與其它領(lǐng)域不匹配，綜合國內(nèi)外管控標(biāo)準(zhǔn)及法規(guī)，萘和蒽兩種組份并不是多環(huán)芳烴類的有效代表。

在管控16 種或18 種多環(huán)芳烴的領(lǐng)域，大多是參考美國或德國，美國EPA 監(jiān)控的16 種多環(huán)芳烴多年來沒有變化，而德國從2005 年至今多環(huán)芳烴的管控數(shù)量及限制已經(jīng)變化了多次，德國所管控的18 種，來源于ZEK 01.4-08[4]及AfPS GS 2014:01 PAK[5]時期的管控，從2019 年開始德國AfPS GS 2019:01 PAK[6]將多環(huán)芳烴管控數(shù)量變更為15 種，并于2020年生效。因此我國相關(guān)領(lǐng)域制定管控多環(huán)芳烴種類時還要考慮參考標(biāo)的的穩(wěn)定性，同時建議加強(qiáng)有害物質(zhì)的風(fēng)險評估等理論研究。

表1 我國消費(fèi)相關(guān)品領(lǐng)域?qū)Χ喹h(huán)芳烴的限制/檢測標(biāo)準(zhǔn)

表2 表1 未涵蓋的國內(nèi)多環(huán)芳烴測試標(biāo)準(zhǔn)

（2）各領(lǐng)域所使用的標(biāo)準(zhǔn)類型并不一致，很多領(lǐng)域使用強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行強(qiáng)制管控，但是有些領(lǐng)域只使用了推薦性標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)際管控力度要打折扣。另外管控領(lǐng)域覆蓋不全面，無法覆蓋人們?nèi)粘＝佑|的所有消費(fèi)品種類。例如GB 28481 只管控塑料家具，而其它家居用品、生活電器等則無法對應(yīng)管控標(biāo)準(zhǔn)。

再者產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)與有害物質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn)交叉使用，有時會出現(xiàn)重復(fù)規(guī)定，或出現(xiàn)管控漏洞，標(biāo)準(zhǔn)之間的協(xié)同關(guān)聯(lián)度不夠。例如塑料、橡膠等材料中多環(huán)芳烴的重要污染源之一的炭黑，在其產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)GB 3778-2011、GB/T 7044-2013 中，均沒有列出多環(huán)芳烴的限制指標(biāo)。在需要重點(diǎn)管控多環(huán)芳烴的合成橡膠領(lǐng)域[7]，在2014 年之前也看不到多環(huán)芳烴的限制指標(biāo)。僅在自2014 年開始全國陸續(xù)發(fā)生毒跑道事件之后的幾年時間里，在運(yùn)動場用材料領(lǐng)域，一些團(tuán)體、地方、甚至國家標(biāo)準(zhǔn)才開始陸續(xù)出臺，很明顯是由于事件影響而采取的糾錯，管控辦法依然不夠系統(tǒng)。我們可以借鑒歐盟的經(jīng)驗，出臺消費(fèi)品有害物質(zhì)普適性管控標(biāo)準(zhǔn)。例如歐盟REACH 法規(guī)(歐盟關(guān)于化學(xué)品注冊、評估、許可和限制的法規(guī))對多環(huán)芳烴管控的部分產(chǎn)品范圍為“消費(fèi)品能與皮膚接觸的塑料或橡膠部件”、“玩具和兒童保育用品能與皮膚接觸的的塑料或橡膠部件”。

2020 年11 月19 日，人們期待多年的所謂“中國版REACH 限制物質(zhì)”標(biāo)準(zhǔn)GB/T 39498-2020“消費(fèi)品中重點(diǎn)化學(xué)物質(zhì)使用控制指南”終于發(fā)布，眾多管控缺失的領(lǐng)域終于有可依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)了，但上述主要問題依然存在。此外還存在如下問題：首先是對多環(huán)芳烴的限制，這部標(biāo)準(zhǔn)采納了歐盟REACH 管控的8 種多環(huán)芳烴，然而在其“檢測方法標(biāo)準(zhǔn)”列表中并沒有列明多環(huán)芳烴的測試標(biāo)準(zhǔn)，在應(yīng)用時會發(fā)生歧義甚至爭議；其次這部標(biāo)準(zhǔn)是推薦性標(biāo)準(zhǔn)，而且指明為“控制建議”，今后執(zhí)行力度有待驗證；再者是這部標(biāo)準(zhǔn)與我國現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)同問題，怎樣梳理現(xiàn)存標(biāo)準(zhǔn)之間的關(guān)系，或是取締一些重復(fù)或矛盾的標(biāo)準(zhǔn)使得標(biāo)準(zhǔn)體系簡潔化，是今后需要解決的問題。

2.2 我國多環(huán)芳烴的測試標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀及問題

（1）我國各領(lǐng)域多環(huán)芳烴測試標(biāo)準(zhǔn)眾多，本文統(tǒng)計了50余個測試標(biāo)準(zhǔn)，見表1 及表2。這些標(biāo)準(zhǔn)按不同領(lǐng)域、不同基質(zhì)的樣品以及選用不同儀器的測試方法，其前處理方式各不相同，歸納為溶劑萃取法、液液萃取法、固相萃?。⊿PE）吸附富集法、靜態(tài)頂空法。其中液體樣品使用液液萃取或SPE 富集法以得到比較低的檢測限，固態(tài)樣品幾乎都選用溶劑萃取法，只有1 個標(biāo)準(zhǔn)采用靜態(tài)頂空法。多環(huán)芳烴的沸點(diǎn)都比較高，使用頂空法是否合理，下文會討論。按照萃取設(shè)備不同，溶劑萃取法分為超聲萃取、索氏萃取、微波萃取、加壓流體萃?。ɑ蚍Q快速溶劑萃?。┘捌渌崛∑魈崛?。超聲萃取由于簡單、方便、效率高而成為最多采用的萃取方法。相比超聲、索氏等提取方式，加壓流體萃取效率更高，但是由于設(shè)備更昂貴、工作效率更低，因此測試成本更高一些。我國絕大部分領(lǐng)域都沒有考慮加壓流體萃取方法，只有土壤領(lǐng)域及涂料領(lǐng)域個別方法將加壓流體萃取作為可選萃取方式之一，按理說土壤樣品比較疏松，相比塑料、橡膠等類的樣品更容易提取。

在測試儀器的選擇方面，絕大多數(shù)標(biāo)準(zhǔn)選擇了氣相色譜-質(zhì)譜法或高效液相色譜法；個別標(biāo)準(zhǔn)由于只測試苯并(a)芘，選用了分光光度法；只有橡膠、柴油材料分別使用了核磁共振法和超臨界流體色譜法，其中核磁共振法具有特異選擇性，測試非線性多環(huán)芳烴，所得結(jié)果與其它儀器測試結(jié)果不同；而超臨界流體色譜法只測試多環(huán)芳烴總量，無法測試單一含量。

（2）這些測試標(biāo)準(zhǔn)涵蓋我國眾多部門，行政劃分過細(xì)，而且很多測試標(biāo)準(zhǔn)缺乏管控標(biāo)準(zhǔn)支持，其利用率有限，表2 所涉及測試標(biāo)準(zhǔn)均難以匹配管控標(biāo)準(zhǔn)。在沒有管控標(biāo)準(zhǔn)的領(lǐng)域，僅僅有測試標(biāo)準(zhǔn)不足以有效管控多環(huán)芳烴污染的風(fēng)險。例如電子電器產(chǎn)品的4 個測試標(biāo)準(zhǔn)GB/T 29784.1～4、炭黑測試標(biāo)準(zhǔn)GB/T 3780.28、熱塑性彈性體測試標(biāo)準(zhǔn)GB/T 29616 等，這些領(lǐng)域均沒有對應(yīng)的管控標(biāo)準(zhǔn)。

（3）很多測試標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容雷同，這些雷同的標(biāo)準(zhǔn)主要是標(biāo)準(zhǔn)所隸屬的行業(yè)或機(jī)構(gòu)或起草方的不同造成的。例如食品領(lǐng)域SN/T 4000 與GB 5009.265、紡織品領(lǐng)域SN/T 3338 與GB/T 28189、鞋類領(lǐng)域SN/T 2926 與GB/T 33391 及GB/T 33427等存在標(biāo)準(zhǔn)重復(fù)現(xiàn)象。另外服飾、鞋類、家具、電子電器、玩具及兒童用品、體育場館塑膠等產(chǎn)品領(lǐng)域，所需要測試的材料均可以歸類為織物、皮革、聚合物（塑料及橡膠）等，這些材料只要在測試時分開歸類，是可以使用一套測試方法實(shí)現(xiàn)的，例如鞋類標(biāo)準(zhǔn)GB/T 33391 的測試范圍就是織物、皮革、聚合物三類材料，而表1 及表2 在這些領(lǐng)域卻有近20 個測試內(nèi)容相似的標(biāo)準(zhǔn)。在我國統(tǒng)一的大市場條件下，雷同的標(biāo)準(zhǔn)是社會資源的浪費(fèi)。相比德國及歐盟僅使用了少數(shù)測試標(biāo)準(zhǔn)就能基本涵蓋除食品及水質(zhì)之外的大部分消費(fèi)品領(lǐng)域。

（4）少數(shù)測試標(biāo)準(zhǔn)直接明確對標(biāo)國際標(biāo)準(zhǔn)，如鞋類、橡膠類。有些標(biāo)準(zhǔn)則需要完善提高，如防水涂料限制和測試標(biāo)準(zhǔn)使用的是建材行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JC 1066-2008，其對有害物質(zhì)管控的第4 章為強(qiáng)制性的。其附錄B 是針對第4 章所管控的C6～C8 芳烴及萘和蒽等限制指標(biāo)配套的測試方法，選擇90℃靜態(tài)頂空及氣相色譜法進(jìn)行測試。在實(shí)際工作中發(fā)現(xiàn)，此測試條件相比溶劑提取類測試方法（如涂料中多環(huán)芳烴測試方法GB/T 36488-2018），萘、蒽的結(jié)果要低數(shù)倍之多。多環(huán)芳烴沸點(diǎn)都比較高，頂空方法測試數(shù)據(jù)無法表征樣品中的實(shí)際含量。很多類型的防水涂料添加高沸點(diǎn)溶劑或改性劑，即使是單組份聚氨酯涂料也是如此，高沸點(diǎn)芳烴是優(yōu)良的溶劑及改性劑并被廣泛使用。高沸點(diǎn)芳烴溶劑中會夾雜大量多環(huán)芳烴,其因歐盟限制輪胎填充油中的多環(huán)芳烴而被大家熟知[3]。與輪胎使用填充油類似，這些溶劑添加到防水涂料中會帶來多環(huán)芳烴的污染，僅通過監(jiān)測萘和蒽2 個組份來表征多環(huán)芳烴的含有情況，此表征方式并不全面。同時國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB 50325-2020《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制標(biāo)準(zhǔn)》要求室內(nèi)材料禁止使用“重質(zhì)苯”，以及某些材料禁止使用“煤焦油”、“瀝青”材料，而多環(huán)芳烴是“重質(zhì)苯”、“煤焦油”、“瀝青”材料中的伴生產(chǎn)物。另外，防水涂料領(lǐng)域如JGJ 298、JC 1066 等標(biāo)準(zhǔn)對萘、蒽等多環(huán)芳烴標(biāo)記物限值過于寬泛。因此JGJ 298、JC 1066 與JC 1066附錄B 這套限制+測試組合是否能夠與GB 50325 協(xié)同并達(dá)到限制目的，值得重新論證。

3 結(jié)束語

我國的消費(fèi)品有害物質(zhì)管控方面還有很多漏洞，還有很多工作急需彌補(bǔ)。同時由于國內(nèi)消費(fèi)升級造成國內(nèi)生產(chǎn)、消費(fèi)領(lǐng)域面臨新局面，需要有適合于我們國民健康發(fā)展的標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)體系來進(jìn)行相應(yīng)的管控，使我國從生產(chǎn)、消費(fèi)等各個領(lǐng)域均達(dá)到比較高的水準(zhǔn)。因此，急需推進(jìn)、深化標(biāo)準(zhǔn)體系改革，以適應(yīng)我國不斷增強(qiáng)的國力，在國際上提升我國的產(chǎn)品地位、標(biāo)準(zhǔn)地位，為我國進(jìn)一步的開放及發(fā)展鋪平道路。