葛云紅,李 炎,安子韓,劉艷輝
(自然資源部 天津海水淡化與綜合利用研究所,天津 300192)
截至2017年底,全球海水淡化裝機(jī)規(guī)模達(dá)到9 980萬t/d,實(shí)際運(yùn)行9 250萬t/d,用戶遍及各大洲的100多個(gè)國(guó)家,有近3億人口依存于海水淡化。在海灣國(guó)家,由于傳統(tǒng)的水資源幾近枯竭,海水淡化發(fā)展已有較長(zhǎng)歷史,并取得了成功經(jīng)驗(yàn)。在過去的幾十年里,海灣國(guó)家已投入約400億美元用于海水淡化廠和配套供水管網(wǎng)的建設(shè)。在經(jīng)歷了20世紀(jì)80年代后期和90年代中期兩個(gè)平臺(tái)期后,2003年總裝機(jī)容量已達(dá)到約0.15 ×108m3/d,淡化水在海灣國(guó)家水資源結(jié)構(gòu)中占據(jù)重要份額。沙特阿拉伯是世界淡化水產(chǎn)量最大的國(guó)家,2002年約為10.64×108m3/d,占總水量的45%。阿聯(lián)酋通過加快發(fā)展大型淡化裝置以滿足不斷增長(zhǎng)的城市用水需要,已成為世界上人均淡化水擁有量最多的國(guó)家。而卡塔爾和科威特幾乎全部用淡化水作為飲用水。海灣國(guó)家制定政策,用海水淡化水作為市政和工業(yè)部門供水,2000年約930×104m3/d用于市政部門,占其產(chǎn)量84%,專供大型工廠使用份額占12%。
目前,主流大型海水淡化廠主要有蒸餾法和反滲透膜法。蒸餾法海水淡化生產(chǎn)的淡水純度很高,含鹽量?jī)H為5 mg/L~20 mg/L,各項(xiàng)指標(biāo)均優(yōu)于生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)的有關(guān)規(guī)定。國(guó)內(nèi)兩個(gè)典型蒸餾淡化裝置所產(chǎn)蒸餾淡化水組分見表1,其總含鹽量通常小于10 mg/L。反滲透海水淡化水典型組成見表2。
表1 國(guó)內(nèi)蒸餾海水淡化廠的淡化水組成Tab.1 Composition of desalted seawater from domestic distillation desalination plant
表2 國(guó)內(nèi)某反滲透海水淡化廠的淡化水組成Tab.2 Composition of desalted seawater from domestic RO desalination plant
與健康緊密聯(lián)系的淡化水水質(zhì)指標(biāo)主要有硬度、氟化物和硼。海水淡化對(duì)水中雜質(zhì)和絕大多數(shù)離子有極高脫除率,同時(shí)也脫除了對(duì)人體健康有益的成分,如硬度和氟化物。另外,由于反滲透膜對(duì)硼的脫除率相對(duì)較低,產(chǎn)水中硼含量相對(duì)偏高。由表1和表2可知,蒸餾法海水淡化產(chǎn)品水這三項(xiàng)水質(zhì)指標(biāo)含量很低,反滲透法海水淡化產(chǎn)品水硬度、氟化物含量較低,硼含量較高。
表3是我國(guó)、世界衛(wèi)生組織(WHO)和歐盟飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中,這三項(xiàng)水質(zhì)指標(biāo)限值的對(duì)比。
表3 中國(guó)、WHO和歐盟飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比Tab.3 Comparison of drinking water quality standards in China, WHO and EU
下面分別對(duì)硬度、氟化物、硼三項(xiàng)水質(zhì)指標(biāo)進(jìn)行說明。
(1)硬度。不同方法生產(chǎn)的淡化水含鹽量略有不同,蒸餾法含鹽量很低,一般在1 mg/L~20 mg/L,膜法受進(jìn)水含鹽量和反滲透膜脫鹽率的影響,一般在10 mg/L~500 mg/L。盡管膜法淡化水的含鹽量不低,但由于膜對(duì)二價(jià)離子脫除率很高,產(chǎn)水中鈣、鎂離子含量很低,約為1 mg/L~3 mg/L,而蒸餾法產(chǎn)水中各種離子含量都極低,硬度通常小于1 mg/L(以碳酸鈣計(jì)),因此兩種方法生產(chǎn)的淡化水硬度都很低。
世界衛(wèi)生組織(WHO)研究認(rèn)為,飲用硬水有可能會(huì)降低患某種心血管病概率,但還沒有確鑿證據(jù)說明水硬度或鈣、鎂與心血管病之間的聯(lián)系,因此沒有給出指導(dǎo)值。我國(guó)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》只給出總硬度的上限值(450 mg/L,以碳酸鈣計(jì)),歐盟也都沒有規(guī)定硬度的健康指導(dǎo)值。硬度/鈣/鎂對(duì)健康的影響還沒有得到全球公認(rèn),世界衛(wèi)生組織研究認(rèn)為,鈣、鎂最低限值分別應(yīng)為20 mg/L和10 mg/L。另外,飲用硬度過高(>400 mg/L~500 mg/L,以碳酸鈣計(jì))的水會(huì)增加患膽囊結(jié)石和關(guān)節(jié)等方面的疾病的幾率。近年來,隨著我國(guó)地下水位的下降,某些地區(qū)地下水總硬度呈上升趨勢(shì)。
如果海水淡化水用于飲用,宜適當(dāng)增加硬度。增加硬度有多種途徑,最簡(jiǎn)單的是條件允許時(shí)與當(dāng)?shù)赜捕绕叩乃畵交?,以在增加淡化水硬度的同時(shí)適當(dāng)降低當(dāng)?shù)厮挠捕取?/p>
(2)氟化物。人體需要的大多數(shù)元素都可以從食物中攝取,但氟是例外。WHO研究表明,氟含量過低會(huì)增加患齲齒病的幾率,WHO規(guī)定飲用水中氟的下限為0.5 mg/L。但氟濃度過高也會(huì)造成健康問題,當(dāng)濃度在0.9 mg/L~1.2 mg/L之間則可能引起中度牙齒氟中毒。WHO和歐盟規(guī)定氟含量的上限值為1.5 mg/L。我國(guó)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》沒有給出下限值,只規(guī)定氟的上限值為1.0 mg/L。全國(guó)主要城市自來水氟含量調(diào)查顯示,其中75%氟含量低于0.3 mg/L,15%在0.3 mg/L~0.5 mg/L之間,這說明我國(guó)很多城市自來水氟含量也相對(duì)偏低。
海水中氟化物含量偏低,一般約為1.3 mg/L,經(jīng)淡化后含量更低,蒸餾法產(chǎn)水中幾乎不含氟,反滲透法產(chǎn)水中約含0.01 mg/L~0.02 mg/L。沙特利雅得城市供水的66%由海水淡化水提供,地下水氟含量為0.23 mg/L~1.6 mg/L,與淡化水混合后90%的管網(wǎng)水樣氟含量約為0.24 mg/L。因此,在無特殊要求時(shí),海水淡化水用于飲用可適當(dāng)增加氟含量與當(dāng)?shù)刈詠硭闆r持平。
(3)硼。海水中硼含量較高,標(biāo)準(zhǔn)海水中硼含量約4.6 mg/L,最高可達(dá)6 mg/L。蒸餾淡化水硼含量很低,在0.02 mg/L以下。但是由于膜對(duì)硼的脫除率較低,一級(jí)海水反滲透產(chǎn)水的硼含量較高,約1.0 mg/L左右。我國(guó)對(duì)飲用水中硼的限值規(guī)定為0.5 mg/L,WHO為2.4 mg/L,歐盟和日本為1.0 mg/L。
硼具有除草效果,很多植物對(duì)0.5 mg/L的硼較敏感,含硼較高的水不利于部分農(nóng)作物灌溉。柑橘類對(duì)硼的耐受度最低,為0.40 mg/L~0.75 mg/L;蔬菜對(duì)硼的耐受度高的多,約為1 mg/L~4 mg/L。以色列以種植柑橘為主,因而對(duì)硼含量要求較嚴(yán)格,規(guī)定反滲透海水淡化產(chǎn)水硼含量最高為0.4 mg/L。反滲透產(chǎn)水硼含量較高更多的是農(nóng)業(yè)問題,而不是健康問題。
美國(guó)環(huán)保署(EPA)發(fā)布《飲用水健康指導(dǎo):硼》,提出硼的成人終生健康指導(dǎo)值為5 mg/L,WHO也于2011年將硼的限值從0.5 mg/L提高到2.4 mg/L。因此,如果海水淡化水不用于灌溉,可能不再需要除硼,但這有賴于相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的修改和完善。
礦泉水的生產(chǎn)工藝一般是先進(jìn)行預(yù)處理包括介質(zhì)過濾及超微濾,然后進(jìn)行脫鹽(蒸餾法、電滲析法、離子交換法、反滲透法等)。《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 包裝飲用水》(GB 19298-2014)中指明,飲用純凈水的定義指采用蒸餾法、電滲析法、離子交換法、反滲透法或其他適當(dāng)?shù)乃畠艋に嚕庸ぶ瞥傻陌b飲用水。海水淡化生產(chǎn)工藝也是先進(jìn)行預(yù)處理,除去海水中的雜質(zhì),然后進(jìn)行脫鹽處理,主要包括反滲透法、蒸餾法、電滲析法、離子交換法等,其水淡化生產(chǎn)工藝與包裝飲用水一致。
2018-07,我國(guó)發(fā)布的海洋行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《海水淡化產(chǎn)品水水質(zhì)要求》(HY/T 247-2018)指出,當(dāng)海水淡化產(chǎn)品水做完市政供水時(shí),產(chǎn)品水進(jìn)入供水管網(wǎng)之前,海水淡化產(chǎn)品水水質(zhì)均應(yīng)符合我國(guó)國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5749-2006)的要求。此外,考慮到淡化水的水質(zhì)特性,還列出了幾項(xiàng)GB 5749中未涵蓋的水質(zhì)指標(biāo)及限值。
海水淡化產(chǎn)品水水質(zhì)不僅符合《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB 5749-2006)的要求,還符合《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 包裝飲用水》(GB 19298-2014)及《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 飲用天然礦泉水》(GB 8537-2018)的限值要求。
海水淡化的生產(chǎn)工藝決定了其產(chǎn)品水含鹽量少,品質(zhì)優(yōu)于一般自來水,其產(chǎn)品水可作為優(yōu)質(zhì)的飲用水和生產(chǎn)用水滿足沿海城鎮(zhèn)需要。對(duì)影響海水淡化產(chǎn)品水品質(zhì)的各個(gè)因素,都可采取適宜的措施加以處理和控制,保證產(chǎn)品水的水質(zhì)。
在世界范圍內(nèi),海水淡化產(chǎn)品水作為飲用水的歷史悠久,已經(jīng)有半個(gè)世紀(jì)的歷史,市政用淡化水的產(chǎn)量正在呈逐年快速遞增的趨勢(shì),市政用淡化廠的規(guī)模不斷擴(kuò)大,應(yīng)用地區(qū)也越來越多。
國(guó)內(nèi)外海水淡化產(chǎn)品水的市政應(yīng)用說明,海灣國(guó)家海水淡化產(chǎn)品水占市政用水的比例在1990年就基本都在40%以上,2002年巴林、科威特、卡塔爾和阿聯(lián)酋海水淡化產(chǎn)品水占市政用水的比例甚至都達(dá)到94%以上,這說明海水淡化產(chǎn)品水作為飲用水的安全性已經(jīng)得到了普遍的認(rèn)可和接受。