李洪福 曾海偉 胡寧 李媛媛 程猛猛 趙凱華 馬曉鳳 王晨
1中國石油天然氣股份有限公司新疆油田油氣儲(chǔ)運(yùn)分公司
2中國石油建設(shè)項(xiàng)目勞動(dòng)安全衛(wèi)生預(yù)評(píng)價(jià)有限公司
3西安石油大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院
隨著世界對(duì)油氣資源日益增長(zhǎng)的需求,管道輸送已成為保障稠油資源運(yùn)輸?shù)闹匾h(huán)節(jié)[1]。由于稠油具有密度高、黏度大、流動(dòng)性較差等特點(diǎn),大多采取加熱輸送的方式,其運(yùn)行溫度主要處于70~85 ℃之間,超稠油則高達(dá)90 ℃以上[2-3]。為了減少熱損失,管道外面包覆防腐保溫層。由于施工質(zhì)量不好或者施工過程中磕碰造成的損壞、服役時(shí)間過長(zhǎng)造成的老化等原因,致使防腐保溫層破損、進(jìn)水,管道隨之發(fā)生電化學(xué)腐蝕。就碳鋼管道而言,保溫層下腐蝕最具破壞性的溫度范圍為60~120 ℃[4],稠油輸送管道處于腐蝕敏感溫度區(qū)間。研究表明[5]:埋地管道腐蝕最嚴(yán)重部位通常不在涂層破損處,而是距破損點(diǎn)一定距離處。埋地管道保溫層下腐蝕的高危害性已引起了國內(nèi)外的廣泛關(guān)注,如美國1985 年頒布了ASTM STP 880《美國材料月與試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)》;1998 年,NACE 出版了NACE RP0198—1998《保溫和防火材料下的腐蝕控制-系統(tǒng)方法》(2004 年修訂);2007 年,ASTM 又頒布了G189-07《實(shí)驗(yàn)室模擬絕緣腐蝕狀態(tài)的標(biāo)準(zhǔn)指南》[6]。國內(nèi)外腐蝕從業(yè)者們從傳統(tǒng)的陰極保護(hù)技術(shù)、控制及改進(jìn)防腐保溫層質(zhì)量、改進(jìn)補(bǔ)口技術(shù),阻斷水分進(jìn)入的通道、采用氣相緩蝕劑、采取有效的腐蝕監(jiān)(檢)測(cè)技術(shù)等方面改進(jìn)埋地保溫管道的腐蝕防護(hù)措施。
新疆油田稠油輸送管道運(yùn)行溫度較高,服役時(shí)間較長(zhǎng)。自2006 年以來,僅占原油管道總里程8.27%的埋地保溫稠油輸送管道穿孔89 次,占比高達(dá)60.5%,腐蝕狀況尤為突出,給油田的安全生產(chǎn)和環(huán)境保護(hù)帶來嚴(yán)重的威脅。在資料調(diào)研的基礎(chǔ)上,通過典型稠油輸送管道的外腐蝕分析,結(jié)合室內(nèi)實(shí)驗(yàn)和現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試,明確埋地保溫稠油輸送管道的腐蝕原因,進(jìn)而提出相應(yīng)的防治措施,以指導(dǎo)在役管道的改進(jìn)及新建管道的設(shè)計(jì),為新疆油田延長(zhǎng)埋地保溫稠油輸送管道的服役年限、保障管道的安全運(yùn)行提供技術(shù)支撐。
新疆油田某Φ273 mm×6 mm 稠油輸送管道起點(diǎn)位于某稠油處理站,終點(diǎn)為煉油廠,高程差-14 m。該管線全長(zhǎng)28.839 km,設(shè)計(jì)輸量80×104t/a,設(shè)計(jì)壓力為6.4 MPa,材質(zhì)為T/S-52K 直縫鋼管(類似于16Mn),化學(xué)成分及拉伸性能見表1、表2,防腐層為兩道氯磺化聚乙烯,保溫層為40 mm 硬質(zhì)聚氨脂泡沫塑料,保護(hù)層為4 mm 高密度聚乙烯,全線采取外加電流陰極保護(hù)。該管線于1991 年投產(chǎn)使用,其出站溫度92 ℃,進(jìn)站溫度65 ℃。管道埋深-1.8 m,外部土壤溫度約為13.3 ℃,沿線大部分為戈壁灘,地勢(shì)較為平坦,末站附近約有3 km 管線穿過農(nóng)田,地下水位較高。
表1 管材化學(xué)成分Tab.1 Chemical composition of pipeline material
表2 管材拉伸性能Tab.2 Tensile properties of pipeline material
近年來,新疆油田油氣儲(chǔ)運(yùn)分公司對(duì)該管線多處中、重度腐蝕位置進(jìn)行維修或更換。本次分析管段取自20.598 km 處,補(bǔ)口兩側(cè)管段長(zhǎng)度分別為1 580 mm 和700 mm(圖1);所取管段外部土壤成分及性質(zhì)詳見表3。
圖1 分析管段取樣示意圖Fig.1 Sampling schematic diagram for analysis section of pipeline
表3 土壤成分及性質(zhì)Tab.3 Composition and properties of soil
圖2 為所取稠油輸送管道的宏觀腐蝕形貌。由圖2 可見,機(jī)械去除補(bǔ)口套后,在搭接片處出現(xiàn)滲水痕跡(圖2d 中A 處)。由于該管線在補(bǔ)口設(shè)計(jì)上未安裝防水帽,當(dāng)補(bǔ)口位置發(fā)生滲漏時(shí),土壤水介質(zhì)會(huì)沿管道軸向滲入,存在誘發(fā)整個(gè)滲水管段發(fā)生腐蝕的風(fēng)險(xiǎn)。參照SY/T 0415—1996《埋地鋼質(zhì)管道硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料防腐保溫層技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)防腐保溫層的結(jié)構(gòu)要求[7]:補(bǔ)口套與保護(hù)層搭接長(zhǎng)度≥50 mm,保護(hù)層厚度≥2.8 mm;保溫層厚度≥25 mm,偏差<4 mm。經(jīng)檢測(cè),該段管道補(bǔ)口套搭接長(zhǎng)度為56 mm,保護(hù)層厚度為3.86 mm,通過針刺法測(cè)量保溫層厚度,最厚點(diǎn)為38.28 mm,最薄點(diǎn)為37.34 mm,偏差~1 mm,保護(hù)層厚度、保溫層厚度和補(bǔ)口套搭接長(zhǎng)度均符合標(biāo)準(zhǔn)要求。當(dāng)保溫層剝離后,管體及補(bǔ)口處防腐層存在明顯老化、破損現(xiàn)象,隨防護(hù)層剝離嚴(yán)重(圖2c 和圖2e 中的B處),防腐層總體厚度約為1 mm。
圖3 為去除腐蝕產(chǎn)物層(部分粘接防腐層)前后,管道表面的宏觀及局部腐蝕形貌。由圖3 可見,腐蝕主要集中在管道90°~270°(3~9 點(diǎn)鐘)位置。去除腐蝕產(chǎn)物后進(jìn)行腐蝕形貌觀察(圖3b),可看出在180°位置(6 點(diǎn)鐘,管道底部)點(diǎn)蝕最為嚴(yán)重。這主要因?yàn)楣艿赖撞拷橘|(zhì)中的氧含量要低于管道頂部,所以管道底部作為宏觀腐蝕電池的陽極區(qū)而發(fā)生腐蝕[8-9]。
圖2 稠油輸送管道宏觀腐蝕形貌Fig.2 Macro corrosion morphology of heavy oil transmission pipeline
圖3 管道表面宏觀形貌Fig.3 Macro morphology of pipeline surface
圖4 腐蝕產(chǎn)物層微觀形貌及EDS 和XRD 分析Fig.4 Microscopic morphology,EDS,and XRD analysis of corrosion product layer
圖4 為管道表面腐蝕產(chǎn)物層掃描電子顯微鏡(SEM)的微觀形貌圖、腐蝕產(chǎn)物成分的能量色散X 射線光譜(EDS)和X 射線衍射光譜(XRD)分析結(jié)果。由圖4 可見,管道表面腐蝕產(chǎn)物相對(duì)致密;EDS 能譜分析結(jié)果表明,腐蝕產(chǎn)物主要含F(xiàn)e和O 等元素,結(jié)合X-射線衍射分析(XRD),腐蝕產(chǎn)物成分主要為Fe 的氧腐蝕產(chǎn)物——Fe3O4和FeO(OH)。圖5 為去除腐蝕產(chǎn)物層管道表面微觀形貌圖(距焊縫50 cm),同樣可以發(fā)現(xiàn),管道中下部發(fā)生較為嚴(yán)重的局部腐蝕,點(diǎn)蝕主要集中在90°~270°位置。
圖5 去除腐蝕產(chǎn)物層管道表面微觀形貌(距焊縫50 cm)Fig.5 Microscopic morphology of the pipeline surface after the corrosion product scale removed (50 cm away from the weld)
采用KKDMS-2 智能型超聲波測(cè)厚儀(精度0.01 mm),沿軸向每隔10 cm、圓周方向每隔45°進(jìn)行管道剩余壁厚測(cè)量(圖6a),圖6b 為管道剩余壁厚檢測(cè)結(jié)果??梢钥闯?,管道最大壁厚偏差均在10%以內(nèi)(GB/T 8163—2018 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的壁厚偏差為-10%~15%[10],即圖中陰影區(qū)域范圍)。管壁減薄最嚴(yán)重的區(qū)域位于135°~180°,距焊縫約30 cm(距補(bǔ)口滲水處10 cm 左右),管壁最小剩余壁厚為4.54 mm。
利用點(diǎn)蝕深度測(cè)量?jī)x對(duì)管體表面點(diǎn)蝕深度進(jìn)行測(cè)量,圖7 為管體外表面點(diǎn)蝕深度測(cè)量結(jié)果(將所取管段沿0°展開)。由圖2 可見,點(diǎn)蝕多出現(xiàn)在補(bǔ)口處和補(bǔ)口左側(cè),補(bǔ)口右側(cè)出現(xiàn)點(diǎn)蝕概率較低,因此認(rèn)為補(bǔ)口處和補(bǔ)口左側(cè)為點(diǎn)蝕密集區(qū)域,最大點(diǎn)蝕深度為2.51 mm,位于焊縫左側(cè)30 cm。
綜合分析管道剩余壁厚及點(diǎn)蝕深度測(cè)量結(jié)果,測(cè)試管段腐蝕最嚴(yán)重部位位于管道周向135°~180°,距補(bǔ)口滲水處10 cm。距焊縫85 cm,沿管道周向0°、90°、180°、270°分別取4 個(gè)全壁厚板狀拉伸試樣,測(cè)試其拉伸性能,結(jié)果見表4。從中可以看出,由于管道底部均勻腐蝕、點(diǎn)蝕最為嚴(yán)重,應(yīng)力集中較大,180°軸向拉伸強(qiáng)度下降最為明顯,斷后伸長(zhǎng)率僅為14.96%,明顯低于T/S-52 管材的塑性指標(biāo)要求(表2)。稠油輸送管道防腐保溫層下的腐蝕顯著降低了管道底部的力學(xué)性能。
表4 全壁厚板狀拉伸試樣測(cè)試數(shù)據(jù)Tab.4 Test data of full-wall plate tensile specimen
參照SY/T 0532—2012《油田注入水細(xì)菌分析方法》標(biāo)準(zhǔn)和NACE TM0194—2004《石油天然氣系統(tǒng)中細(xì)菌滋生的現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)》標(biāo)準(zhǔn),采用2 次重復(fù)絕跡稀釋法檢測(cè)防腐保溫層內(nèi)的微生物種類及含量。檢測(cè)結(jié)果表明,防腐保溫層內(nèi)含有較高數(shù)量的硫酸鹽還原菌(SRB)、鐵細(xì)菌(FB)和腐生菌(TGB),分別為1 100、250 和1 100。
圖6 管道剩余壁厚檢測(cè)結(jié)果Fig.6 Pipeline residual wall thickness detection results
圖7 管道點(diǎn)蝕深度測(cè)量結(jié)果Fig.7 Measurement results of pitting depth of pipeline
在該管線20 km 處選點(diǎn)(補(bǔ)口位置)開挖,根據(jù)GB/T 21246—2016《埋地鋼質(zhì)管道陰極保護(hù)參數(shù)測(cè)量方法》的規(guī)定,在防腐保溫層內(nèi)(保溫層內(nèi)部灌水,以模擬保溫層進(jìn)水后管道的腐蝕情況及進(jìn)行電位測(cè)量)、外各安裝1 支Cu/CuSO4參比電極(CSE),并將熱電偶安裝在防腐保溫層內(nèi),然后密封、回填。圖8 為管道陰極保護(hù)電位測(cè)試結(jié)果。其中保溫層外CSE 電極所測(cè)電位為-1 065 mV(CSE),保溫層內(nèi)CSE電極所測(cè)電位為-884 mV(CSE)(2018年該處測(cè)量的消除IR降陰極保護(hù)電位為-910 mV(CSE),內(nèi)參比所測(cè)電位明顯高于外參比所測(cè)電位。斷電后,內(nèi)參比所測(cè)管道電位變化不大,而外參比所測(cè)管道電位顯著升高,并且斷電前后內(nèi)參比所測(cè)管道電位與室內(nèi)所測(cè)管道自腐蝕電位相差不大(現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試保溫層內(nèi)的介質(zhì)溫度為69 ℃)。由于該管線的防腐保溫復(fù)合結(jié)構(gòu)具有極高的電阻,產(chǎn)生較強(qiáng)的陰極保護(hù)電流屏蔽,從而使外加電流無法到達(dá)管道本體,因此施加陰極保護(hù)。上述腐蝕管段的檢測(cè)結(jié)果表明,壁厚減薄和點(diǎn)蝕最嚴(yán)重的區(qū)域位于距補(bǔ)口10 cm 處。在補(bǔ)口滲水處,因?yàn)殛帢O保護(hù)電流可由此進(jìn)入到達(dá)管道外壁進(jìn)行陰極保護(hù),該處腐蝕相對(duì)輕微;但是,由于防腐保溫層對(duì)陰極保護(hù)電流具有屏蔽作用,在遠(yuǎn)離補(bǔ)口位置,陰極保護(hù)電流很小,無法對(duì)管道施加有效保護(hù),腐蝕相對(duì)嚴(yán)重。關(guān)于防腐層剝離或防腐保溫層破損后管道的腐蝕,腐蝕最嚴(yán)重部位總是出現(xiàn)在距離破損點(diǎn)一定的距離處,這已經(jīng)得到國內(nèi)外研究人員的一致認(rèn)同[4,11]。
圖8 管道陰極保護(hù)電位測(cè)量結(jié)果Fig.8 Measurement results of cathodic protection potential of pipeline
圖9 為在模擬測(cè)試管段土壤溶液中(化學(xué)成分見表3),T/S-52K 鋼的極化曲線測(cè)試結(jié)果,擬合數(shù)據(jù)見表5。從中可以看出,在20 ℃、50 ℃和80 ℃條件下,T/S-52K鋼的自腐蝕電位分別為-0.798 V(CSE)、-0.843 V(CSE)和-0.846 V(CSE)。隨著溫度升高,自腐蝕電位明顯負(fù)移,對(duì)應(yīng)的自腐蝕電流密度也顯著增大,當(dāng)溫度為80 ℃時(shí),T/S-52K 鋼的自腐蝕電流密度高達(dá)3.27×10-5A·cm-2。因此,溫度升高,鋼材腐蝕加速,管道所需外加陰極保護(hù)電流密度增大。
表5 T/S-52K 鋼的極化曲線擬合結(jié)果Tab.5 Fitting results of polarization curve for T/S-52K steel
圖9 模擬土壤溶液T/S-52K 鋼的極化曲線測(cè)量結(jié)果Fig.9 Measurement results of polarization curve for simulated soil solution T/S-52K steel
對(duì)于金屬的陰極保護(hù),陰極保護(hù)準(zhǔn)則規(guī)定通常使用最小保護(hù)電位Ep[12],在此電位下陰極極化時(shí),金屬的腐蝕速率低到可以忽略不計(jì),其規(guī)定的最大允許陽極電流密度Ia≤1×10-6A·cm-2(腐蝕速率≤0.01 mm/a)。而關(guān)于最小保護(hù)電位的確定,根據(jù)電化學(xué)動(dòng)力學(xué)理論,有學(xué)者已經(jīng)利用陽極Tafel 直線段反推法,成功獲得金屬在相應(yīng)介質(zhì)中的最小保護(hù)電位,并得到良好的工程驗(yàn)證[13-15]。由圖9 可以看出,在不同溫度的模擬土壤溶液中,T/S-52K 鋼的陽極極化曲線存在明顯活化控制的陽極活化區(qū)(Tafel 區(qū)),由此推導(dǎo)出其在20 ℃、50 ℃和80 ℃的最小保護(hù)電位分別為-0.859 V(CSE)、-0.959 V(CSE)和-1.001 V(CSE)。由于該管線服役時(shí)間較早,相關(guān)陰極保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)(如GB/T 21448—2017《埋地鋼質(zhì)管道陰極保護(hù)技術(shù)規(guī)范》及以前版本)制定的陰極保護(hù)電位準(zhǔn)則,即最小保護(hù)電位≤-850 mV(CSE),在較低溫度(如20 ℃)輸送管道的陰極保護(hù)過程中可以適用;但當(dāng)溫度超過50 ℃,最小保護(hù)電位已經(jīng)降低到-0.959 V(CSE)以下,其制定的最小保護(hù)電位過高。因此,在高溫稠油管道運(yùn)行過程中(保溫層內(nèi)溫度可能高達(dá)80 ℃以上),管道自腐蝕電位較低,所需外加陰極保護(hù)電流密度較大,而設(shè)計(jì)的陰極保護(hù)電位過高,未對(duì)埋地保溫管道產(chǎn)生有效保護(hù),也是導(dǎo)致該管線發(fā)生嚴(yán)重外腐蝕的主要原因。
如前所述,該高溫稠油輸送管線防腐層材料采用氯磺化聚乙烯,其長(zhǎng)期使用的溫度范圍一般為-40~93 ℃[16]。而該管線的出站溫度高達(dá)92 ℃,已經(jīng)接近防腐層使用的溫度上限,并且該管線從1991年投入使用,已經(jīng)服役28 年,防腐層老化嚴(yán)重(圖2)。當(dāng)防護(hù)層破損、保溫層進(jìn)水后,由于稠油輸送管道管輸溫度過高,管道腐蝕加劇,就碳鋼和低合金鋼而言,保溫層或絕緣層下最具破壞性的腐蝕溫度范圍為60~120 ℃[4],而該管線保溫層內(nèi)的管道溫度正處于腐蝕的敏感溫度區(qū)間(如該管線在20 km 末段的保溫層溫度為69 ℃)。
因此,由于陰極保護(hù)電流屏蔽,距離防護(hù)層破損點(diǎn)(或滲水點(diǎn))一定距離的管道表面(防腐層漏點(diǎn)或老化處)會(huì)發(fā)生吸氧腐蝕。而防腐層老化剝離或破損誘發(fā)的氧濃差電池,以及腐蝕過程所導(dǎo)致閉塞效應(yīng),則會(huì)加速遠(yuǎn)離防護(hù)層破損點(diǎn)管道表面發(fā)生腐蝕的嚴(yán)重程度,上述檢測(cè)結(jié)果也證實(shí),分析管段嚴(yán)重腐蝕部位距離防護(hù)層破損點(diǎn)約10 cm,這主要由管道運(yùn)行溫度和滲入介質(zhì)的電阻率決定。
上述檢測(cè)結(jié)果表明,防腐保溫層內(nèi)含有較高數(shù)量的SRB、FB 和TGB,無論是TGB,還是SRB,在特定的環(huán)境條件下,都會(huì)與析氧腐蝕(如TGB 在防護(hù)層破損處附近,含氧較高)以及析氫腐蝕(如SRB 在遠(yuǎn)離防護(hù)層破損處(含氧較低))產(chǎn)生明顯的協(xié)同作用,從而促進(jìn)高溫稠油輸送管道的腐蝕,尤其是局部腐蝕(點(diǎn)蝕)的發(fā)生。
腐蝕管段的宏觀檢測(cè)表明,在補(bǔ)口搭接片處出現(xiàn)滲水痕跡,并且在補(bǔ)口處未安裝防水帽,當(dāng)補(bǔ)口位置發(fā)生滲漏時(shí),導(dǎo)致土壤水介質(zhì)沿管道軸向滲入是造成管體腐蝕的主要原因。因此,改進(jìn)補(bǔ)口設(shè)計(jì)(如添加防水帽)及補(bǔ)口技術(shù)(如改善搭接片的連接工藝)對(duì)預(yù)防稠油輸送管線的腐蝕具有重大作用。
埋地管道通常采用陰極保護(hù)+涂層的聯(lián)合保護(hù)方式,涂層絕大多數(shù)采用有機(jī)涂層。氯磺化聚乙烯由于具有優(yōu)異的耐候性、難燃性和耐腐蝕性等,被廣泛用于油氣輸送管道和儲(chǔ)罐的防腐涂料[17]。但其長(zhǎng)期使用的溫度范圍為-40 ℃~93 ℃,并且在較高溫度環(huán)境中耐濕熱老化性能較差。研究表明,常用的氯磺化聚乙烯涂層在年平均30.3 ℃的運(yùn)行溫度條件下,使用壽命不超過20 年[18]。而目前新疆油田稠油輸送管道的管輸溫度普遍在60 ℃以上,這將會(huì)加速氯磺化聚乙烯涂層的老化過程,使用壽命大大降低。環(huán)氧酚醛涂料防腐蝕性能優(yōu)異,易于施工和維修,其最高適用溫度可高達(dá)150 ℃,耐濕熱老化性能強(qiáng),可以作為高溫稠油輸送管道的防腐層材料。
4.3.1 選擇合適的陰極保護(hù)方式
高溫稠油輸送管道的防腐保溫復(fù)合結(jié)構(gòu)具有極強(qiáng)的陰極保護(hù)電流屏蔽作用,從而使目前外加電流的陰極保護(hù)技術(shù)無法實(shí)施有效保護(hù)。關(guān)于埋地保溫管道陰極保護(hù)技術(shù)的改進(jìn)措施主要有三種方式:
(1)采用固體電解質(zhì)以實(shí)現(xiàn)外加電流陰極保護(hù)[7]。但該方法施工、維修程序復(fù)雜,成本高,在長(zhǎng)距離管線上的適用性較差,僅適用于小距離管段的腐蝕防護(hù)(如穿越管線套管內(nèi)的管道防護(hù))。
(2)噴涂犧牲陽極涂層。目前,對(duì)于埋地高溫輸送管道,可使用的比較經(jīng)濟(jì)的犧牲陽極涂層主要為熱噴鋁涂層(TSA)及冷噴鋁涂層(CSA)[19],但涂層質(zhì)量難以控制,使用壽命較短、價(jià)格較高,并且其與有機(jī)涂層聯(lián)合使用時(shí)(作用原理類似于犧牲陽極+涂層的聯(lián)合保護(hù)措施),由于涂層下局部析H2,容易導(dǎo)致有機(jī)涂層鼓泡、開裂。
(3)直接將犧牲陽極安裝在保溫層內(nèi)。可對(duì)進(jìn)水后的保溫管線進(jìn)行陰極保護(hù),適合于安裝在保溫層內(nèi)的犧牲陽極包括帶狀陽極和片狀陽極。帶狀陽極可沿管線軸向鋪設(shè),保護(hù)距離長(zhǎng),但其會(huì)對(duì)防腐保溫管道的制造工藝、安裝和維修過程產(chǎn)生嚴(yán)重影響;基于油井套管手鐲式犧牲陽極保護(hù)實(shí)施方式的啟發(fā),新疆油田油氣儲(chǔ)運(yùn)分公司研發(fā)了瓦片式鋁合金犧牲陽極,在埋地保溫管道維修過程中,將其安裝在補(bǔ)口位置,現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用效果良好,該技術(shù)已經(jīng)在新疆油田部分稠油輸送管道上推廣使用(圖10)。
圖10 瓦片式鋁合金犧牲陽極的現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用Fig.10 Field application of tiled aluminum alloy sacrificial anode
4.3.2 制定適用于高溫稠油輸送管道的陰極保護(hù)準(zhǔn)則
目前,相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的陰極保護(hù)準(zhǔn)則[10],對(duì)于高溫稠油、超稠油埋地保溫管道(如溫度高于60 ℃),還沒有準(zhǔn)確的最小保護(hù)電位參照依據(jù),并且其不推薦使用100 mV 的極化電位差準(zhǔn)則。鑒于溫度升高后碳鋼和低合金鋼埋地管道腐蝕加速,最小保護(hù)電位顯著負(fù)移這一特點(diǎn),依據(jù)金屬腐蝕電化學(xué)熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)理論,結(jié)合室內(nèi)及現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)驗(yàn)證,應(yīng)盡快制定出適用于高溫稠油輸送管道的陰極保護(hù)準(zhǔn)則,如最小電位準(zhǔn)則或極化電位差準(zhǔn)則,以充分發(fā)揮陰極保護(hù)的技術(shù)優(yōu)勢(shì),保障高溫稠油輸送管道安全運(yùn)行。
選擇合理的監(jiān)測(cè)和檢測(cè)技術(shù)是避免高溫稠油輸送管道發(fā)生腐蝕失效的重要手段。防腐層是保溫層進(jìn)水后,防止管道腐蝕的第一道防線。目前,國內(nèi)外對(duì)埋地管道防腐保溫層狀況的檢測(cè),廣泛應(yīng)用PCM 法(交流電流衰減法)和DCVG 法(直流電位梯度法),其均為依靠檢測(cè)漏點(diǎn)產(chǎn)生的信號(hào)強(qiáng)度,判斷防腐層質(zhì)量。但對(duì)于保溫管道,由于其結(jié)構(gòu)特性,同樣會(huì)對(duì)檢測(cè)電流產(chǎn)生屏蔽作用,檢測(cè)結(jié)果主要反映防護(hù)層破損狀況,無法準(zhǔn)確判定防腐層真實(shí)質(zhì)量的優(yōu)劣。
一些經(jīng)過驗(yàn)證的無損檢測(cè)技術(shù),如遠(yuǎn)程超聲導(dǎo)波技術(shù)(UT)、X 射線輪廓測(cè)量技術(shù)、計(jì)算機(jī)X 線成像技術(shù)(CR)以及脈沖渦流檢測(cè)技術(shù)(PEC)等[16,20],常用來檢測(cè)或監(jiān)測(cè)埋地保溫管道的腐蝕狀況。但是,不同的檢測(cè)方法具有不同的優(yōu)缺點(diǎn),目前,僅有X 射線輪廓測(cè)量技術(shù)和UT 技術(shù)具有一定的工程應(yīng)用價(jià)值,但X 射線輪廓測(cè)量技術(shù)的輻射源對(duì)人身健康有很大影響,檢測(cè)效率低、工作量大;UT 技術(shù)(主要應(yīng)用于地面管道)的檢測(cè)信號(hào)衰減嚴(yán)重,檢測(cè)距離短,易受管道埋深、管網(wǎng)結(jié)構(gòu)以及其他設(shè)備的影響,檢測(cè)結(jié)果與管道實(shí)際腐蝕狀況差別較大,難以推廣應(yīng)用。
新疆油田油氣儲(chǔ)運(yùn)分公司利用高清晰漏磁內(nèi)檢測(cè)器,結(jié)合保溫層腐蝕預(yù)警系統(tǒng)(保溫層進(jìn)水后,兩種不同的金屬片會(huì)產(chǎn)生電位差),對(duì)高溫稠油輸送管道外腐蝕狀況進(jìn)行監(jiān)測(cè)和驗(yàn)證,效果顯著,從而在最大程度上避免或減緩了保溫層下的腐蝕對(duì)高溫稠油輸送管道運(yùn)行所帶來的危害。
緩蝕劑防腐技術(shù)可以作為埋地保溫管道的備用保護(hù)方法,目前,國內(nèi)外較常采用氣相緩蝕劑保護(hù)方法。氣相緩蝕劑是一種揮發(fā)性化合物,其可在金屬界面形成穩(wěn)定的鍵,防止腐蝕介質(zhì)滲透到金屬表面,但其加注方式較為復(fù)雜,如需要重力供給系統(tǒng)或便攜式噴射泵。對(duì)于高溫稠油輸送管道,添加固體緩蝕劑是最為有效的緩蝕劑防腐技術(shù),在防腐保溫管道施工或維修過程中,將固體緩蝕劑投加在補(bǔ)口位置,一旦防腐保溫層進(jìn)水,固體緩蝕劑中快速釋放組元很快釋放出足夠量的緩蝕劑,對(duì)管道實(shí)施短期有效保護(hù);而固體緩蝕劑中的慢速釋放組元在整個(gè)維修周期內(nèi)可以緩慢不間斷釋放少量緩蝕劑,以達(dá)到長(zhǎng)期保護(hù)目的。室內(nèi)模擬新疆油田某稠油輸送管道腐蝕環(huán)境,試驗(yàn)溫度80 ℃,固體緩蝕劑添加5 000 mg/L 時(shí),緩蝕率達(dá)到73%,腐蝕速率降低到0.074 8 mm/a,表現(xiàn)出了良好的緩蝕性能。緩蝕劑的針對(duì)性較強(qiáng),因此在現(xiàn)場(chǎng)使用時(shí),還需進(jìn)行進(jìn)一步的相關(guān)評(píng)價(jià)工作。
(1)新疆油田某稠油輸送管道檢測(cè)管段在補(bǔ)口位置未安裝防水帽,搭接片處出現(xiàn)明顯滲水痕跡,土壤水介質(zhì)沿管道滲入導(dǎo)致整個(gè)滲水管段的中下部發(fā)生較為嚴(yán)重的腐蝕。
(2)腐蝕最嚴(yán)重部位位于管道周向135°~180°,距補(bǔ)口滲水處10 cm;管道最小剩余壁厚為4.54 mm,最大點(diǎn)蝕深度為2.51 mm,管道底部力學(xué)性能顯著降低。
(3)陰極保護(hù)電流屏蔽、最小陰極保護(hù)電位過高,以及管道服役時(shí)間過長(zhǎng)、管輸溫度高是導(dǎo)致該稠油輸送管道發(fā)生腐蝕的主要原因。
(4)從陰極保護(hù)實(shí)施方式和準(zhǔn)則、防腐層材料選擇、緩蝕劑防腐技術(shù)等方面提出了相應(yīng)防治措施。