侯少平，侯敏娜

(陜西國(guó)際商貿(mào)學(xué)院，陜西 西安 712046)

薔薇屬(RosaL.)隸屬于薔薇科(Rosa ceae)，可分為單葉薔薇亞屬(Hulthemia)和薔薇亞屬(Rosa)，常見(jiàn)的物種多為觀賞性植物，目前世界已知品種約有200種，主要分布在亞洲、歐洲、非洲北部、北美各洲亞熱帶至寒溫帶地區(qū)，其中我國(guó)原產(chǎn)82種，集中在華東、華中及華南等地。目前對(duì)薔薇屬的研究主要集中在生物學(xué)特征[1]、染色體核型分析[2]、顯微結(jié)構(gòu)特征[3]等方面。研究[4]表明，小蘗葉薔薇乙醇提取物和己烷提取物對(duì)大鼠回腸痙攣有明顯的抑制作用。

目前，研究人員已從薔薇屬植物的20多個(gè)品種中分離得到黃酮類(lèi)、三萜類(lèi)、鞣質(zhì)、脂肪族化合物及其衍生物等化學(xué)成分，其中黃酮類(lèi)與三萜類(lèi)化合物是薔薇屬植物的主要活性成分。作者對(duì)薔薇屬植物的化學(xué)成分進(jìn)行歸納分類(lèi)，重點(diǎn)介紹黃酮類(lèi)、三萜類(lèi)、甾體類(lèi)、酚酸類(lèi)和木脂素類(lèi)化合物等化學(xué)成分。

1 薔薇屬植物已知黃酮類(lèi)化合物

薔薇屬植物分離得到的黃酮類(lèi)化合物主要為以兒茶素、槲皮素和柚皮素為苷元的化合物(圖1)。

圖1 3種黃酮苷元的基本結(jié)構(gòu)Fig.1 Basic structures of three flavonoid aglycones

1.1 以兒茶素為苷元的黃酮類(lèi)化合物

吳建林等[5]利用柱分離、重結(jié)晶、半制備高效液相色譜等方法從金櫻子葉中分離出兒茶素；李石平[6]通過(guò)一系列方法從金櫻子根乙醇提取物中分離出以兒茶素為基本苷元的13種黃酮類(lèi)化合物，即非瑟酮醇-(4α→8)-兒茶素[fisetinidol-(4α→8)-catechin)]、沒(méi)食子兒茶素(gallocatechin)、8-乙酸-兒茶素(8-acetic acid-catechin)、喹色亭酚-(4α→8)-兒茶素[guibourtinidol-(4α→8)-catechin]、喹色亭酚-(4β→8)-兒茶素[guibourtinidol-(4β→8)-catechin]、非瑟酮醇-(4β→8)-兒茶素[fisetinidol-(4β→8)-catechin]、表喹色亭酚-(4α→8)-兒茶素[epiguibourtinidol-(4α→8)-catechin]、去氫雙兒茶素A(dehydro-dicatechin A)、ent-非瑟酮醇-(4β→6)-兒茶素[ent-fisetinidol-(4β→6)-catechin]、3,4,7,4′-tetrahydroxyflavane、4-methoxy-3,7,4′-trihydroxyflavane、原花青素B3(procyanidin B3)及根皮苷(phloridzin)。

1.2 以槲皮素或山奈酚為苷元的黃酮類(lèi)化合物

崔鳳俠等[7]從刺玫果醇提取物的指紋圖譜中鑒定出金絲桃苷和槲皮素；Yang等[8]從玫瑰花抗補(bǔ)體活性部位中分離出山奈酚；Takagi 等[9]從薔薇果中分離出quercetin-3-O-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-α-L-rhamnopyranoside、quercetin-3-O-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-lucopyranosyl-(1→4)-α-L-rhamnopyranoside和薔薇果B(multiflorin B)；張沛等[10]通過(guò)多種色譜分離技術(shù)從月季花中分離出槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷(quercetin-3-O-α-L-rhamnoside)、槲皮素-3-O-β-D-半乳糖苷(quercetin-3-O-β-D-galactopyranoside)、槲皮素-3-O-(6″-對(duì)-香豆酰基)-β-D-葡萄糖苷[quercetin-3-O-(6″-p-coumaroy)-β-D-glucoside]、山奈酚-3-O-α-L-鼠李糖苷(kaempferol-3-O-α-L-rhamnoside)；趙倩等[11]從月季花中分離出山奈酚-3-O-α-L-阿拉伯糖苷(kaempferol-3-O-α-L-arabinoside)；Ma等[12]從山刺玫葉中分離出4種以槲皮素為苷元的黃酮類(lèi)化合物，分別為quercetin-3-O-(2″-O-galloyl)-β-D-glucuronide-6″-methyl ester、manghaslin、quercituron、quercetin-3-O-β-D-glucuronide-6″-methyl ester。

1.3 以柚皮素為苷元的黃酮類(lèi)化合物

目前已發(fā)現(xiàn)4種以柚皮素為苷元的黃酮類(lèi)化合物，分別為橙皮苷(aurantia-marin)[13]、柚皮素(naringenin)[5]、quercetin-3-O-β-D-xylopyranosyl-(1→2)-α-D-ribo-pyranoside[14]及喬松素-7-O-β-D-葡萄糖苷(pinocembrin-7-O-β-D-glucoside)[11]。

2 薔薇屬植物已知三萜類(lèi)化合物

迄今為止，薔薇屬植物中發(fā)現(xiàn)的三萜類(lèi)化合物多為五環(huán)三萜，主要分為烏蘇烷型、齊墩果烷型和羽扇豆烷型(圖2)。

圖2 3種五環(huán)三萜類(lèi)化合物的基本結(jié)構(gòu)Fig.2 Basic structures of three pentacyclic triterpenes

2.1 烏蘇烷型三萜類(lèi)化合物

薔薇屬植物中分離出的烏蘇烷型三萜類(lèi)化合物有47種。Kuang等[15]從山刺玫果皮中分離出3種烏蘇烷型三萜類(lèi)化合物：烏蘇酸(ursolic acid)、3β,19α-二羥基烏蘇酸(3β，19α-dihydroxyurs-12-en-28-oic acid)、2α,3α,19α-三羥基烏蘇酸(2α,3α,19α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid)；Gao等[16]從金櫻子果實(shí)中分離出11種烏蘇烷型三萜類(lèi)化合物：烏蘇酸(ursolic acid)、3β，19α-二羥基烏蘇酸(3β，19α-dihydroxyurs-12-en-28-oic acid)、2α，3α，19α-三羥基烏蘇酸(2α，3α，19α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid)、2α，3β，19α-三羥基烏蘇酸(2α，3β，19α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid)、2α，3α，23-三羥基烏蘇酸(2α，3α，23-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid)、2α，3β，23-三羥基-12，18-二烯烏蘇酸(2α，3β，23-trihydroxyurs-12，18-dien-28-oic acid)、2α，19α-二羥基-3-氧-12-烯-28-烏蘇酸(2α，19α-dihydroxy-3-oxo-urs-12-en-28-oic acid)、1α，2α，3β，19α-四羥基烏蘇酸(1α，2α，3β，19α-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid)、2α，3α，19α，23-四羥基烏蘇酸(2α，3α，19α，23-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid)、2α，3β，19α-三羥基烏蘇酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2α，3β,19α-trihydroxyurs-12-en-28-O-β-glucopyranoside)、2α，3β，19α，23-四羥基烏蘇酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2α,3β,19α,23-tetrahydroxyurs-12-en-28-O-β-D-glucopyranoside)；匡海學(xué)等[17]從刺玫果氯仿提取物中分離出3種烏蘇烷型三萜類(lèi)化合物：2β，3β，19α-三羥基烏蘇酸(2β，3β，19α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid)、2α，3α，19α-三羥基烏蘇酸(2α，3α，19α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid)、2α，3β，19α-三羥基烏蘇酸(2α，3β,19α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid)；王進(jìn)義等[18]從金櫻子果實(shí)中首次分離出2α，3β，19α，23-四羥基烏蘇酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2α,3β,19α,23-tetrahydroxyurs-12-en-28-O-β-D-glucopyranoside)；Yuan等[19]從金櫻子根中分離出3種新型烏蘇烷型三萜類(lèi)化合物：2α，3α，23-三羥基烏蘇酸-12，19(29)-二烯-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷[2α，3α，23-trihydroxyurs-12,19(29)-dien-28-O-β-D-glucopyranoside]、2α，3α，19α-三羥基烏蘇酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2α，3α，19α-trihydroxyurs-12-en-28-O-β-D-glucopyranoside)和2α，3α，24-三羥基-12，18-二烯-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷；李石平[6]從金櫻子根中分離出2α，3α，19α，23-四羥基烏蘇酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2α，3α，19α,23-tetrahydroxyurs-12-en-28-O-β-D-glucopyranoside)和rubuside J，莊彥等[20]也有類(lèi)似報(bào)道；Zeng等[21]從金櫻子葉中分離得到4種抗炎性三萜類(lèi)化合物：2α，3β，23-三羥基-12，17-二烯-烏蘇酸(2α，3β，23-trihydroxy-12,17-dien-28-oic acid)、2α，3β，23-trihydroxy-19-oxo-18,19-seco-12，17-dien-28-norursane、3β-[(α-L-arabinopyranosyl)oxy]-20-hydroxyursan-28-oic acid-δ-lactone、2α，3α，23-trihydroxy-19-oxo-18,19-seco-urs-11，13(18)-dien-28-oic acid；李延芳等[22]利用萃取、重結(jié)晶、柱色譜分離等方法從野薔薇根中首次分離出fupanzic acid、2-氧代坡塻酸(2-oxo-pomolic acid)；田源等[23]從刺梨葉中也分離出fupanzic acid；Yan等[24]從金櫻子葉中分離出6種抗炎性次生代謝產(chǎn)物：laevigin A、laevigin B、2α，3β，23-trihydroxyurs-12-en-28-O-β-D-glucopyranoside、3β-hydroxyurs-28-oic acid-δ-lactone、isopinfaenoic acid-28-O-β-D-glucopyranoside，2α，3β，23-三羥基烏蘇酸-11，13-二烯-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2α，3β，23-trihydroxyurs-11,13-dien-28-O-β-D-glucopyranoside)；劉岱琳等[25]通過(guò)硅膠柱、ODS反相柱從固公果根中分離出2種烏蘇烷型三萜類(lèi)化合物：冬青苷(ilexoside B)和2α，3β，19β-三羥基烏蘇酸(2α，3β,19β-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid)；楊俊美[26]從美麗獐牙菜中分離出α-香樹(shù)脂醇(α-amyrin)；Yeo等[27]從薔薇中分離出2α，3α，19α，24-四羥基烏蘇酸(2α，3α，19α，24-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid)、rosamultic acid；Mimaki等[28]從薔薇中分離出1β，2α，3α，19α-四羥基烏蘇酸(1β，2α，3α,19α-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid)；Takahashi等[29]從薔薇根中分離出2α，3β，18α-三羥基烏蘇酸(2α，3β，18α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid)；賀文君等[30]從川滇薔薇果實(shí)甲醇提取物中首次分離出1β，3β，19α-三羥基-2-氧代烏蘇酸(1β，3β,19α-trihydroxy-2-oxours-12-en-28-oic acid)；李敏[31]從川滇薔薇根中分離出2α，3β，19α，24-四羥基烏蘇酸(2α，3β，19α，24-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid)；俞作仁等[32]從西北薔薇果中首次分離出2α，3α，24-三羥基-12-烯-28-烏蘇酸甲酯(2α，3α,24-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid methyl ester)；包海燕[33]運(yùn)用多種分離方法從小果薔薇中分離出2種烏蘇烷型三萜類(lèi)化合物：2β，3β，19α-三羥基烏蘇酸(2β，3β,19α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid)和2α，3β，23-三羥基烏蘇-12，18-二烯-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2α，3β，23-trihydroxyurs-12,18-dien-28-O-β-D-glucopyranoside)；陳封政等[34]從絹毛薔薇果實(shí)中分離出euscaphic acid 3，4-monoacetonide。

2.2 齊墩果烷型三萜類(lèi)化合物

目前從薔薇屬植物中分離出的齊墩果烷型三萜類(lèi)化合物有15種。Gao等[35]從金櫻子果肉中分離出齊墩果酸(oleanolic acid)、2α,3β-二羥基齊墩果酸(2α，3β-dihydroxyolean-12-en-28-oic acid)、2α,3α-二羥基齊墩果酸(2α,3α-dihydroxyolean-12-en-28-oic acid)、2α,3α,23-三羥基齊墩果酸(2α,3α,23-trihydroxyolean-12-en-28-oic acid)、2α,3β,19α-三羥基齊墩果酸(2α,3β,19α-trihydroxyolean-12-en-28-oic acid)；Zeng等[21]從金櫻子葉中分離出2種齊墩果烷型三萜類(lèi)化合物：2α，3β-二羥基-13(18)-烯-齊墩果酸[2α,3β-dihydroxyolean-13(18)-en-28-oic acid]和2α，3α，19α，23-四羥基齊墩果酸(2α,3β,19α,23-tetrahydroxyolean-12-en-28-oic acid)；Fang等[36]從金櫻子中分離出3β，23-二羥基齊墩果酸(3β，23-dihydroxyolean-12-en-28-oic acid)和齊墩果酸甲酯(oleanolic acid methyl ester)；包海燕[33]從小果薔薇中分離出2種齊墩果烷型三萜類(lèi)化合物，即2α，3β，19α-三羥基齊墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2α，3β，19α-trihydroxyolean-12-en-28-O-β-D-glucopyranoside)、2α，3β，19α，24-四羥基齊墩果酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2α，3β，19α，24-tetrahydroxyolean-12-en-28-O-β-D-glucopyranoside)；Yan等[24]從金櫻子葉中分離出2α，3β，23，30-四羥基齊墩果酸-13-烯-28-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2α，3β，23,30-tetrahydroxyolean-13-en-28-O-β-D-glucopyranoside)；Yeo等[27]從薔薇中分離出sericic acid。

2.3 羽扇豆烷型三萜類(lèi)化合物

薔薇屬植物中分離出的羽扇豆烷型三萜類(lèi)化合物有8種，分別為：白樺脂酸(betulinic acid)[12]、2α,3β-二羥基羽扇-20(29)-烯-28-酸[2α，3β-dihydroxylup-20(29)-en-28-oic acid]、2α,3β,23-三羥基羽扇-20(29)-稀-28-酸[2α，3β，23-trihydroxylup-20(29)-en-28-oic acid][16]、2α，3β-二羥基羽扇-20-烯-28-酸甲酯(2α,3β-dihydroxylup-20-en-28-acid methyl ester)、3-O-反-對(duì)-香豆?；溨樽铀?3-O-trans-p-coumaroyl alphitolic acid)、3-O-順-對(duì)-香豆?；溨樽铀?3-O-cis-p-coumaroyl alphitolic acid)[37]，此外，還有l(wèi)aevigaterpene A和laevigaterpene B[16]。

3 薔薇屬植物已知其它類(lèi)化合物

薔薇屬植物還分離出酚酸類(lèi)、甾體類(lèi)和木脂素類(lèi)化合物等，具體見(jiàn)表1。

表1 薔薇屬植物分離出的酚酸類(lèi)、甾體類(lèi)和木脂素類(lèi)化合物

此外，薔薇屬植物還含有其它類(lèi)已知的化合物，如鞣質(zhì)類(lèi)、香豆素類(lèi)、脂肪酸和氨基酸等化合物。目前已知鞣質(zhì)類(lèi)化合物約70種[40]，多為由多元醇與沒(méi)食子酸酯化的可水解鞣質(zhì)。從薔薇屬植物中分離出的香豆素類(lèi)化合物有2種：濱蒿內(nèi)酯[41]和3，4，8，9，10-五羥基二苯并[b，d]吡喃-6-酮[42]。

4 結(jié)語(yǔ)

薔薇屬植物分離出的黃酮類(lèi)化合物主要為以兒茶素、槲皮素和柚皮素為苷元的化合物；三萜類(lèi)化合物多為五環(huán)三萜，主要分為烏蘇烷型、齊墩果烷型和羽扇豆烷型。此外，還含有酚酸類(lèi)化合物、甾體類(lèi)化合物和木脂素類(lèi)化合物等。對(duì)薔薇屬植物的化學(xué)成分及藥理作用進(jìn)行全面的科學(xué)研究，可為薔薇屬植物的深度開(kāi)發(fā)提供可靠的理論依據(jù)。