李文龍，付炳生

(吉林市農(nóng)業(yè)科學院，吉林 吉林 132101)

噻蟲嗪是一種第二代煙堿類高效低毒殺蟲劑，其施藥后迅速被內(nèi)吸，并傳導(dǎo)到植株各部位，對玉米 線蟲、縊管蚜、麥桿蠅、黑異蔗金龜有良好的滅殺效果。2011年閆振芹等[1]運用液相色譜法開展25%噻蟲嗪水分散粒劑在青梗菜中的消解動態(tài)及最終殘留試驗，樣品經(jīng)組織攪碎機攪碎后，用甲醇提取，二氯甲烷萃取，液相色譜檢測，該方法的最低檢出濃度0.01mg/kg，平均回收率達80.8%～92.3%。研究表明：25%噻蟲嗪水分散粒劑在青梗菜中T1/2為14d，按劑量90g/hm2使用，7d后在青梗菜中的殘留量僅為0.02mg/kg，青梗菜收的安全間隔期為7d。基本都是針對人食用的進行了風險評估，對動物飼料噻蟲嗪在玉米秸稈上的殘留行為的風險評估目前還沒有。筆者對該藥在玉米秸稈上的應(yīng)用及殘留動態(tài)和檢測方法進行探究。

1 材料與方法

1.1 藥劑和試劑 噻蟲嗪標準品，純度≥98%，25%噻蟲嗪水分散粒劑，乙腈，甲酸，乙酸銨，均為色譜純，試驗用水為超純水，其他試劑為分析純。

1.2 主要儀器 主要儀器有E2695高效液相色譜儀；萬分之一電子天平，N-1200B旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，T18組織勻漿機機；KQ-100型超聲波清洗器；超純水機。

1.3 方法

1.3.1 田間試驗設(shè)計 根據(jù)NY/T 7788-2018《農(nóng)作物中農(nóng)藥殘留試驗準則》要求，試驗安排于2020年7月24日在吉林市昌邑區(qū)九站進行，土質(zhì)為砂壤土，pH值6.2，有機質(zhì)含量5.15%，玉米長勢均勻，試驗區(qū)面積約100m2，前期未用任何殺蟲劑。試驗設(shè)3次重復(fù)，小區(qū)面積100m2，設(shè)置1m寬隔離帶，設(shè)置等面積空白對照區(qū)。施藥1次，采用工農(nóng)3WBS-16型背負式手動噴霧器，按商品農(nóng)藥標簽規(guī)定使用劑量，每667m2用藥量40kg。

1.3.2 采樣 噻蟲嗪在青玉米秸稈上的消解動態(tài)，分別于藥后2h及1，3，5，7，10和14d采集青玉米秸稈，按照采樣規(guī)定多點取樣，≥12株，每株3個等長小段，取4個上部小段、4個中部小段和4個下部小段，不含根，≥2kg，同時采集不施藥對照樣品。抽取的樣品在4h內(nèi)冷藏運回試驗室，用干凈紗布輕輕擦去樣品表面附著物，并用組織搗碎機粉碎混勻，放入-20℃冰箱中保存待測。

表1 田間試驗方案設(shè)計

1.4 檢測

1.4.1 樣品前處理參考QuEChERS方法 準確稱取樣品20.0g于100mL離心管中，加入20.0mL乙腈，置于高速分散機中10 000 r/min勻漿2min，加入5g氯化鈉，5 000 r/min低速勻漿3min，4 000r/min離心5min。取2.00mL上層乙腈提取液于15mL離心管中，加入100mg二乙胺，渦旋混合1min后，經(jīng)5 000 r/min離心5min，取上清液1.00mL，加入1.00mL水相流動相，漩渦混勻1min，過0.22μm微孔濾膜過濾器，待測。

1.4.2 儀器條件 色譜柱為Zorbax C18(4.6mmi.d.×250mm，1.7μm)：進樣量為5μL，柱溫為35℃；流動相：A相為乙腈，B相為含0.1%甲酸的5mmol/L乙酸銨溶液=20:80(V/V)，流速為0.40mL/min。外標法定量。

2 結(jié)果與分析

2.1 線性范圍及檢出限 為了消除青玉米秸稈基質(zhì)效應(yīng)可能對分析結(jié)果的影響，采用青玉米秸稈空白基質(zhì)配制成0.242、0.483、0.725、0.966和1.210mg/mL質(zhì)量濃度的混合標準工作溶液，在上述色譜條件下測定，以濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標作出線性關(guān)系曲線結(jié)果表明，在上述質(zhì)量濃度工作溶液中，濃度與峰面積有較好相關(guān)性，噻蟲嗪回歸方程為 y=343x-9，相關(guān)系數(shù)R2=0.993 2，滿足外標法定量檢測的需要。以3倍信噪比(S/N)計算方法檢出限，噻蟲嗪最低檢出限為1.0μg/kg。

圖1 標準曲線圖2 噻蟲嗪標樣圖譜圖3 青玉米秸稈空白基質(zhì)的圖譜圖4 青玉米秸稈中基質(zhì)中加入噻蟲嗪標樣圖譜

2.2 方法的回收率 準確添加適量的3種農(nóng)藥標準溶液到玉米秸稈空白樣品中，作5次重復(fù)，在上述色譜條件下測定回收率(表3)。結(jié)果表明，噻蟲嗪在空白玉米秸稈中添加濃度為0.05～1.00mg/kg時，回收率為 79.31%～88.95%，變異系數(shù)4.73%～8.45%，方法的回收率和精密度均滿足農(nóng)藥殘留分析的要求。

表3 加標回收率

3 噻蟲嗪的消解動態(tài)

噻蟲嗪在青玉米秸稈不同殘留量及試驗結(jié)果經(jīng)對數(shù)轉(zhuǎn)換與回歸分析得消解曲線方程Ct=C0e-kt、半衰期(表4)消解圖(圖5)。

表4 噻蟲嗪在青玉米秸稈上的消解動態(tài)

結(jié)果表明，噻蟲嗪噴藥后2h在青玉米秸稈上的沉積量為1.091mg/kg，14d之后已經(jīng)消解98%以上。

4 小結(jié)

參考 QuEChERS方法提取建立青貯玉米秸稈噻蟲嗪的殘留檢測方法，靈敏度回收率和精密度都能符合農(nóng)藥殘留標準。藥物使用30d以上消解率在99%以上。建議采收間隔期45d。