張 荻，張 言

（1.濟(jì)南市清源水務(wù)集團(tuán)有限公司，山東 濟(jì)南250011；2.濟(jì)南市水利工程服務(wù)中心，山東 濟(jì)南250015）

在常溫常壓下，臭氧是淡藍(lán)色的具有強(qiáng)烈刺激性氣體，液態(tài)呈深藍(lán)色?？諝庵谐粞鯘舛葹?.01 ppm時(shí)能嗅出，安全濃度為1 ppm，空氣中臭氧濃度達(dá)到1 000 mg/L時(shí)對(duì)人即有生命危險(xiǎn)。臭氧的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為2.07 V，高于氯（1.36 V）與二氧化氯（1.5 V）。自1906年Nice第一次應(yīng)用臭氧來(lái)消毒飲用水以來(lái)[1]，由于臭氧本身以及由臭氧生成的羥基自由基具有氧化和消毒凈化的功能，臭氧已被廣泛應(yīng)用于飲用水、冷卻水、游泳池、污水再生水、工業(yè)廢水、填埋場(chǎng)滲濾液處理等工程項(xiàng)目。目前，對(duì)于臭氧接觸池的設(shè)計(jì)，除了《室外給水設(shè)計(jì)規(guī)范》（GB50013-2006）中針對(duì)凈水廠臭氧接觸有部分要求外，并無(wú)專門的技術(shù)規(guī)范供參考。本文主要談?wù)劤粞踅佑|池在污水深度處理去除COD應(yīng)用中的設(shè)計(jì)要點(diǎn)。

1 臭氧接觸形式

目前臭氧主要的接觸形式有二種：微孔曝氣和射流。

1.1 微孔曝氣

利用微孔曝氣的方式使臭氧與水充分接觸。為保證接觸效率，接觸池常分多格，曝氣盤間隔設(shè)置以利氣液反向。這種方式雖然能耗較低，但臭氧傳質(zhì)效率較低，微孔易被堵塞，接觸時(shí)間要求較長(zhǎng)。

微孔曝氣接觸池可設(shè)置4格或6格，分別設(shè)置2個(gè)或3個(gè)臭氧投加點(diǎn)，臭氧投加比例為2∶1或2∶1∶1，有效水深4.0~6.0 m，水力停留時(shí)間不小于30 min。臭氧投加量不宜小于4 mgO3/（mgCOD）水。觸池的隔墻需設(shè)置頂部過(guò)氣孔和底部過(guò)水孔。

1.2 射流

當(dāng)來(lái)水成份復(fù)雜，水源中存在的細(xì)小顆粒、晶體可能對(duì)曝氣盤造成堵塞時(shí)，可以采用射流方式投加。氣體和液體被加壓或抽吸順流通過(guò)小空隙完成射流過(guò)程，使臭氧與來(lái)水充分混合，可部分或全部投加。這種方式接觸面積大，傳質(zhì)能力較強(qiáng)，混合好，接觸時(shí)間和池體小，但能耗較大。

噴射水可以選擇源水，也可以選擇接觸水。可設(shè)置多段接觸，按臭氧投加比例逐段投加臭氧。小空隙可選擇噴嘴或穿孔管。射流方式對(duì)水深要求不高，水力停留時(shí)間和臭氧投加量可適當(dāng)小于微孔方式。為節(jié)約空間射流泵置于池頂時(shí)，吸水管應(yīng)加設(shè)底閥。

1.3 其他方式

除了微孔曝氣和射流，還有鼓泡塔、填料塔等多種方式，均是由微孔曝氣或射流發(fā)展而來(lái)。這些方式還可根據(jù)各自水質(zhì)情況添加特定的功能填料，使接觸和傳質(zhì)更加均勻，處理效果更好。

2 尾氣破壞

臭氧屬于危險(xiǎn)品，空氣中臭氧濃度為0.01 ppm時(shí)能嗅出，安全濃度為1 ppm，空氣中臭氧濃度達(dá)到1 000 mg/L時(shí)對(duì)人即有生命危險(xiǎn)。臭氧接觸池可設(shè)置尾氣破壞器對(duì)接觸池剩余尾氣進(jìn)行無(wú)害化處理。

目前工程中常用的尾氣破壞器大多采用加熱法和催化劑法。

2.1 加熱法

加熱發(fā)有單通道加熱和熱交換器加熱兩種。單通道加熱臭氧加熱到350℃，在1～2 s內(nèi)便可100%分解，但能耗約130~170 W·h/m3尾氣。熱交換器加熱是單通道法的改進(jìn)，能耗約85 W·h/m3尾氣。加熱法的優(yōu)點(diǎn)是安全可靠，維護(hù)簡(jiǎn)單，但增加了部分設(shè)備投資和運(yùn)行能耗。

2.2 催化劑法

利用催化剃對(duì)臭氧尾氣進(jìn)行分解破壞，目前使用的催化劑多與鈀有關(guān)，氧化錳和氧化鎳也是常用的催化劑。催化劑法的優(yōu)點(diǎn)是設(shè)備投資和運(yùn)行能耗比高溫加熱法低（5~10 h/m3）；缺點(diǎn)是處理效果受水質(zhì)(如硫化物、鹵素)、環(huán)境質(zhì)量、尾氣的含水率、催化劑的使用年限等因素影響，安全穩(wěn)定性比高溫加熱法差，且催化劑需要定期更換。目前國(guó)外及國(guó)內(nèi)主要臭氧廠商尾破裝置均采用催化法。

目前歐美、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家規(guī)定工作環(huán)境容許臭氧濃度為0.1 ppm；前蘇聯(lián)規(guī)定為0.000 1 ppm，我國(guó)衛(wèi)生部《工業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定臭氧安全標(biāo)準(zhǔn)為0.15 ppm[2]。根據(jù)《室外給水設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)》（GB 50013-2018）標(biāo)準(zhǔn)9.9.4條，經(jīng)尾氣消除裝置處理后排入空氣中的氣體所含臭氧濃度小于0.1μg/L（0.000 1 ppm），此標(biāo)準(zhǔn)可能參考蘇聯(lián)標(biāo)準(zhǔn)。鑒于目前國(guó)內(nèi)外各主要廠商生產(chǎn)的臭氧泄漏檢測(cè)/臭氧尾氣檢測(cè)范圍大多為0.1~0.4 ppm，同時(shí)結(jié)合衛(wèi)生部標(biāo)準(zhǔn)，可確定臭氧尾氣破壞器尾氣處理標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)為0.1 ppm，《室外給水設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)》（GB 50013-2018）中條文說(shuō)明應(yīng)相應(yīng)修改。尾氣破壞器處理氣量按照氣源氣量確定。

3 呼吸閥

由于臭氧接觸池為密閉結(jié)構(gòu)，池內(nèi)氣體在個(gè)別情況下容易出現(xiàn)正壓和負(fù)壓，會(huì)影響水流水頭，導(dǎo)致上下游水流不暢甚至池體溢水等現(xiàn)象。呼吸閥可根據(jù)實(shí)際工藝情況確定呼氣和吸氣壓力，以保持池內(nèi)氣體壓力正常。

呼吸閥目前多用于閃點(diǎn)低于28℃的甲類油品和閃點(diǎn)低于60℃的乙類油品，如汽油、輕柴油等油品及化工產(chǎn)品的儲(chǔ)罐上[3]。由于目前沒(méi)有混凝土池體專用呼吸閥的行業(yè)規(guī)定，呼吸閥尺寸可參照石油天然氣行業(yè)《石油儲(chǔ)罐呼吸閥》6.5條：由生產(chǎn)廠家通過(guò)試驗(yàn)和計(jì)算提供流量區(qū)降曲線，或提供規(guī)定通氣量下的相應(yīng)區(qū)降值綜合確定[4]。

4 氧接觸池

4.1 池體

池體鋼筋層保護(hù)厚度不小于40 mm，裂縫寬度不能大于0.1 mm，所有的缺陷（包括連接部分）必須采取密封補(bǔ)救措施。

4.2 池內(nèi)管道

池內(nèi)管道須采用316 L。鋼管安裝前用99.8%的乙醇溶液浸泡管道不少于15 min，以脫脂。焊接時(shí)須采用雙面惰性氣體保護(hù)（一般使用氬氣，純度不低于99.96%），焊工須持證上崗。管道焊縫根部表面平滑，不發(fā)黑。所有不銹鋼管道焊縫的都應(yīng)進(jìn)行無(wú)損探傷（X射線或γ射線探傷），焊縫質(zhì)量應(yīng)符合《現(xiàn)場(chǎng)設(shè)備、工業(yè)管道焊接工程施工及驗(yàn)收規(guī)范》（GB50236-2011）的Ⅲ級(jí)以上（含Ⅲ級(jí)）焊縫標(biāo)準(zhǔn)。管道敷設(shè)完畢后分別用壓縮空氣、氮?dú)?、氧氣?duì)管道進(jìn)行吹掃。

4.3 池體氣密性實(shí)驗(yàn)

臭氧接觸池需進(jìn)行氣密性實(shí)驗(yàn)。由于目前沒(méi)有專門針對(duì)臭氧接觸池的氣密性實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)，工程中可參考（GB50141-2008）《給水排水構(gòu)筑物施工及驗(yàn)收規(guī)范》附錄二進(jìn)行氣密實(shí)驗(yàn)。

氣密性實(shí)驗(yàn)壓力可選擇為0.5 MPa，24 h不用超過(guò)實(shí)驗(yàn)壓力的20%。

5 結(jié)語(yǔ)

臭氧由于具有強(qiáng)氧化性、助燃、有毒性，在工程設(shè)計(jì)、施工及管理維護(hù)中應(yīng)格外重視，必須嚴(yán)格按照國(guó)家的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范執(zhí)行。在日常的運(yùn)行管理維護(hù)中，應(yīng)嚴(yán)格按照相關(guān)工藝流程開(kāi)展工作。除了加強(qiáng)員工技能、知識(shí)培訓(xùn)，熟練掌握操作流程外，還應(yīng)制定相關(guān)應(yīng)急處理手則，將安全生產(chǎn)貫徹到生產(chǎn)中的每一個(gè)細(xì)節(jié)。