劉翔宇
(中鋁山東環(huán)保科技股份有限公司,山東 淄博 255000)
赤泥是氧化鋁生產(chǎn)的副產(chǎn)物,每生產(chǎn)1t氧化鋁就會有0.8t~1.7t左右的赤泥產(chǎn)生,赤泥產(chǎn)量巨大,據(jù)估計全球范圍內(nèi)赤泥堆存量已經(jīng)超過了27億t,我國赤泥堆存主要分布在山東、河南、廣西、山西等地。赤泥的堆存不僅占用大量土地和農(nóng)田,還會帶來地下水污染、土壤鹽堿化、揚(yáng)塵污染等一系列環(huán)境問題。隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng),赤泥資源的開發(fā)利用已引起人們的普遍關(guān)注。
赤泥是鋁土礦提煉氧化鋁之后的剩余產(chǎn)物,根據(jù)鋁土礦的種類和生產(chǎn)工藝不同導(dǎo)致了赤泥成分、性質(zhì)有著很大的不同。赤泥的主要成分是SiO2、Fe2O3、Al2O3、CaO等多種可再生利用的氧化物和金屬元素,赤泥分拜耳法和燒結(jié)法,其中燒結(jié)法赤泥較拜耳法鈣、硅含量高,且含有硅酸二鈣等一些活化成分,可以直接用于建材等行業(yè),拜耳法赤泥鐵、鋁高,堿也較高,礦物組成上,拜耳法赤泥由水化石榴石、石英、赤鐵礦等組成。
赤泥中含有豐富的鐵、鋁、鈦、釩等有用金屬元素。在礦產(chǎn)資源日益缺乏的情況下,回收赤泥中的有用金屬顯得十分重要。梅賢功等[1]將廣西貴港拜耳法高鐵赤泥配入A型催化劑通過煤基直接還原制備海綿鐵,制得產(chǎn)品品位為91.79%,金屬化率為91.15%,達(dá)到了直接還原鐵的相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),可以作為煉鋼原料。廖春發(fā)等[2]采用焦炭作為還原劑,經(jīng)過高溫焙燒,得到56.5%的鐵精礦。李愛民等[3]在低鐵拜耳法赤泥熔融態(tài)的形態(tài)上利用還原焙燒-磁選的工藝,回收赤泥里的鐵,實驗結(jié)果表明:熔融態(tài)的赤泥加入還原劑、添加劑(還原焙燒-磁選得到的鐵礦石全鐵品位達(dá)到了80.83%,回收率達(dá)到93.44%,達(dá)到了海綿鐵的相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。范艷青[4]在焦比、熔煉時間、鈣鋁比、溫度分別為:20%、90min、2:0、1500℃的條件下,將赤泥還原熔煉,結(jié)果表明:金屬鐵回收率能達(dá)到99.4%以上,試驗所得的鐵水質(zhì)量符合煉鋼的生鐵標(biāo)準(zhǔn)。
王曉娟等[5]等從赤泥浸出液利用Cyanex272為載體的乳狀液膜法提取鈧的工藝,一次間歇式提取后鈧的提取率為90%,二次液膜提取后,鈧的回收率高達(dá)95%。肖金凱[6]通過淋濾實驗、酸處理和電子探針分析實驗證實:赤泥里的鈧即不存在于鋁硅酸鹽礦物質(zhì)中,又不屬于離子吸附型。
姚珺等[7]將赤泥在600℃的條件下焙燒1h,再加3mol/L的鹽酸浸出3h,濾渣用碳酸鈉擴(kuò)孔處理,赤泥改性后比表面積由原來的144.7m2/g提高到532.8m2/g,制備吸附劑效果顯著。吳建鋒等[8]在赤泥基多孔陶瓷綠球上涂覆Eu-Ce共摻雜納米TiO2膜來去除電鍍廢水中的As(V)離子。結(jié)果表明:浸漬10min、涂覆2次、550℃熱處理的赤泥修復(fù)材料對As(V)離子去除率能達(dá)到95.96%。
張彥娜等[9]利用化學(xué)活化和熱活化方法,將赤泥預(yù)處理后再與硅酸鹽水泥熟料配合的實驗結(jié)果表明,赤泥未經(jīng)任何處理摻入水泥時,水泥后期強(qiáng)度顯著降低,經(jīng)過特定化學(xué)方法處理和一定溫度煅燒處理的赤泥摻入后,后期強(qiáng)度得到明顯改善。任根寬[10]在赤泥中加入改性劑在750℃~800℃焙燒赤泥,使赤泥中活性低的γ型硅酸二鈣變?yōu)榛钚愿叩摩滦凸杷岫}。結(jié)果顯示,在水泥中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為45%的混合材料,改性赤泥比赤泥用作混合材料制備的水泥后期強(qiáng)度提高很多。芋艷梅[11]將固硫灰渣、赤泥、脫硫石膏以不同摻量與熟料配制成砌筑水泥,測定其各項性能。結(jié)果表明,所配制的砌筑水泥標(biāo)準(zhǔn)稠度需水量、凝結(jié)時間、安定性及強(qiáng)度等各項指標(biāo)均符合砌筑水泥的要求。
王青濤[12]利用赤泥、建筑垃圾、拋光磚廢料和粘土制備出了輕質(zhì)高強(qiáng)保溫建筑材料:在赤泥用量為35%,發(fā)泡劑添加量為5%,燒結(jié)溫度為1100t時,制備樣品的體積密度、孔隙率、閉氣孔率和抗壓強(qiáng)度分別為0.26g/cm3、73.28%、90.52%、7.83MPa,樣品滿足輕質(zhì)保溫材料的要求。王瑞燕等[13]以強(qiáng)度級別A3.5、密度級別B06的加氣混凝土為設(shè)計目標(biāo),研究了組成材料、養(yǎng)護(hù)制度對赤泥-粉煤灰加氣混凝土強(qiáng)度、密度的影響。結(jié)果表明,制備的加氣混凝土其強(qiáng)度和密度滿足加氣混凝土砌塊質(zhì)量要求。
赤泥中的堿及部分重金屬氧化物,在高溫下具有一定的助熔作用,通常赤泥的熔點在1200℃~1250℃。如果以一定的助熔物誘導(dǎo)可以降低其熔化溫度,可以獲得低至860℃的熔化溫度。以適當(dāng)?shù)呐浞胶凸に?,?00℃以下,70min的熱周期,制造出了赤泥摻量70%的功能性蜂窩材料。
張家明等[14]以燒結(jié)法赤泥和活性炭為原料,通過熱活化法制備活化赤泥脫硫劑,結(jié)果表明:活性炭和赤泥配比為1:20,熱活化溫度900℃,熱活化時長15min,當(dāng)ph值為4.5時,赤泥脫硫效果可達(dá)86.9%。脫硫后的赤泥脫硫劑具有較高的比表面積和發(fā)達(dá)的孔容,進(jìn)一步提高了脫硫劑的性能。
除了赤泥生產(chǎn)建筑材料、環(huán)境材料,回收有價金屬之外,赤泥還可以用做塑料填料、填充料等。由于使用的礦石及生產(chǎn)工藝的不同,使赤泥成分、結(jié)構(gòu)組成存在很大差異,目前對赤泥的利用集中在建筑材料、環(huán)境治理、有價金屬回收等領(lǐng)域,這些領(lǐng)域的工藝比較成熟。赤泥的綜合利用不僅能夠促進(jìn)氧化鋁產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,而且還能解決資源浪費、環(huán)境惡化等問題,對我國的全面發(fā)展具有重要意義。