魏 星 趙樂(lè)榮 胡素文

(煙臺(tái)新時(shí)代健康產(chǎn)業(yè)日化有限公司，山東 煙臺(tái) 264000)

化妝品產(chǎn)業(yè)作為輕工的新興行業(yè)，近十年來(lái)迅速發(fā)展。隨著消費(fèi)者對(duì)化妝品的關(guān)注日益深入，對(duì)化妝品的質(zhì)量要求也日趨嚴(yán)謹(jǐn)?；瘖y品是各種油脂類(lèi)原料、水質(zhì)、功能性成分復(fù)配組成的，提供肌膚所需的多種營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，同時(shí)也是微生物滋生的溫床。在消費(fèi)者使用的過(guò)程中，多頻次的與皮膚和空氣接觸、不良的存儲(chǔ)環(huán)境都難免會(huì)帶入各種微生物，引起化妝品腐敗變質(zhì)，引發(fā)過(guò)敏、皮炎等多種肌膚健康問(wèn)題。為確保在化妝品生命周期中質(zhì)量穩(wěn)定，避免微生物感染，防腐劑是化妝品配方中不可或缺的成分，雖然添加量很少，但可保障化妝品不受微生物污染。

在業(yè)內(nèi)普遍認(rèn)為，化學(xué)防腐劑可以在人體的皮膚上積累，當(dāng)積累到一定的量，反而會(huì)加速皮膚的衰老；另一方面，防腐劑也會(huì)加快色素沉淀，加速皮膚暗沉。超量使用或者違規(guī)使用防腐劑，可能會(huì)對(duì)人體造成不同程度的傷害。化妝品中防腐劑的添加在國(guó)家法律法規(guī)規(guī)定的范圍內(nèi)是保證安全的。

1 化學(xué)防腐劑使用現(xiàn)狀及法規(guī)要求

目前，化妝品中常用防腐劑包括芳香醇類(lèi)、苯甲酸及其衍生物、芳香醚類(lèi)、異噻唑啉酮類(lèi)等。各種常用防腐劑的限量規(guī)定是基于CIR、RIFM、CTFA、EUCD等對(duì)急性毒性、致癌、致突變、生殖發(fā)育毒性、致畸性、皮膚與眼部刺激、致敏性試驗(yàn)結(jié)果所給出的規(guī)范。例如，WHO確定化妝品常用的防腐劑苯甲醇、苯甲酸和苯甲酸鈉每日允許攝入量(ADI)為5mg/kg；美國(guó)CIR評(píng)價(jià)羥苯甲酯、羥苯乙酯、羥苯丙酯、羥苯丁酯、羥苯芐酯、羥苯異丙酯、羥苯異丁酯單獨(dú)使用在0.4%以下、混合使用在0.8%以下為安全；日本新的化妝品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定對(duì)羥基苯甲酸及其鈉鹽在化妝品中最大使用量不得1.0g/100g。

一些國(guó)際權(quán)威機(jī)構(gòu)對(duì)防腐劑進(jìn)行了安全性評(píng)價(jià)，如SCCNFP和CIR。大部分國(guó)家亦明確立法對(duì)化妝品防腐劑的使用進(jìn)行了限定。歐盟化妝品法規(guī)中，《歐盟化妝品指令67/768》附錄Ⅵ列出了允許用于化妝品中的防腐劑清單，含有55種可在化妝品中使用的“以抑制微生物生長(zhǎng)繁殖為首要目的”的防腐劑，《歐盟化妝品法規(guī)1223/2009》在附錄Ⅴ中明確規(guī)定了防腐劑準(zhǔn)用清單；進(jìn)口到美國(guó)的化妝品必須符合海關(guān)及FDA的進(jìn)口品要求，其禁用及限用成分在《聯(lián)邦規(guī)章法典》(CFR)中明確規(guī)定了具有光接觸毒性、動(dòng)物致癌性及神經(jīng)毒性等的色素、防腐劑等成分[1]；2001年開(kāi)始，日本藥事法對(duì)有關(guān)化妝品的制度進(jìn)行了較大的修改，新化妝品的成分必須符合標(biāo)準(zhǔn)要求，其中規(guī)定48種可使用防腐劑及其使用條件；在我國(guó)亦在《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》(2007年版)中規(guī)定了56種限用的防腐劑，另外還規(guī)范了每種防腐劑的最大使用量指標(biāo)、使用范圍和標(biāo)簽上必須標(biāo)印的注意事項(xiàng)。值得一提的是，一些乙醇或香精油成分，在化妝品配方中，除了其本身功效，次要作用就是防腐，在諸國(guó)法規(guī)中未重復(fù)提及。

化學(xué)防腐劑雖然已成為各國(guó)公認(rèn)的有效防腐劑，而化工合成的原料因?yàn)樵谏a(chǎn)過(guò)程中不可避免地有殘留副產(chǎn)物，在化妝品配方中已經(jīng)逐漸顯露出其使用局限性。近年來(lái)，由于甲醛殘留等問(wèn)題曝光事件頻發(fā)。很多類(lèi)似日本的FANCL的不添加防腐劑，通過(guò)添加具有防腐性能的保濕劑作為抗菌成分的化妝品相繼面世，并以其無(wú)添加理念被廣大消費(fèi)者所吹捧，而通過(guò)選用具有抑菌性能的保濕劑作為抗菌配方成分[2]，雖然可通過(guò)防腐挑戰(zhàn)試驗(yàn)，卻不得不面臨開(kāi)封后3個(gè)月保質(zhì)期的尷尬境地，難以滿(mǎn)足消費(fèi)者使用需求。另外，也對(duì)化妝品生產(chǎn)企業(yè)提出了無(wú)菌生產(chǎn)環(huán)境的高標(biāo)準(zhǔn)，使很多廠家止步于前。所以，如何從天然產(chǎn)物中尋找適合化妝品使用的防腐原料，目前已經(jīng)成為了各大原料廠商的研究重點(diǎn)。

2 天然植物防腐劑來(lái)源及研究現(xiàn)狀

天然植物的應(yīng)用沿用了中醫(yī)藥美容的概念，從植物根、莖、葉、花盒果實(shí)中提取出來(lái)的植物單體、總成分和提取物，是具有各種功效的成分，其中植物提取物是在化妝品中的主要應(yīng)用形式，《國(guó)際化妝品原料標(biāo)準(zhǔn)中文名稱(chēng)目錄(2010版)》共收載的植物提取物達(dá)4549種，約占總收錄原料的三分之一。相較化學(xué)原料的刺激性、動(dòng)物源原料的安全性，植物原料相對(duì)更多效更溫和，已引起各大化妝品公司的充分重視，陸續(xù)推出了添加有天然防腐成分的化妝品，如澳大利亞品牌Aesop(伊索)，日本品牌FANCL、HABA、DHC，法國(guó)品牌NUXE、L’OCCITANE，美國(guó)品牌Kiehl’S、BURT’SBEES等，都推出了天然防腐劑的產(chǎn)品系列，降低了化學(xué)防腐劑的使用，引領(lǐng)了“綠色”、“安全”的化妝品新潮流。

在化妝品中可作為天然防腐劑使用的多為植物精油類(lèi)、中草藥提取物有效活性成分。

2.1 植物精油類(lèi)

通常情況下植物精油是用來(lái)制備香精香氛的，但隨著人們對(duì)精油類(lèi)成分的研究深入，其特殊的組成和生物活性，可以在常溫下伴隨香氣不同程度的揮發(fā)發(fā)揮其它功效，在配方中形成抑菌環(huán)境達(dá)到消炎、殺菌、防腐保鮮的作用。2012年，鄧業(yè)成[3]等人對(duì)采用液體培養(yǎng)基稀釋法對(duì)山蒼子精油、南豐蜜橘精油、飛蓬精油和勝紅薊精油進(jìn)行了11種動(dòng)物病原細(xì)菌的MIC，使用氣態(tài)熏蒸法對(duì)環(huán)境中常見(jiàn)霉菌的抑菌效果進(jìn)行了研究，并制備了與市售漱口水除菌率相當(dāng)?shù)纳缴n子精油漱口水。歐美化妝品中經(jīng)常使用的薰衣草精油、丁香油也對(duì)使用期間的二次污染菌群有很好的抑制作用[4]。木犀科丁香屬的丁香精油可抑制多種革蘭氏陽(yáng)性細(xì)菌和革蘭氏陰性細(xì)菌、霉菌和酵母菌。

2.2 中草藥提取物

大部分防腐植物資源主要集中在菊科(Compositae)、豆科(Leguminosae)、百合科(Liliaceae)、姜科(zingiberaceae)、唇形科(Labiatae)、蕓香科(Rutaceae)、桃金娘科(Myrtaceae)、禾本科(Poaceae)和樟科(Lauraceae)等植物中。蒲公英屬中的蒲公英醇提物與水提物對(duì)金黃色葡萄球菌、藤黃為球菌等細(xì)菌具有抑菌作用;矢車(chē)菊屬(Centaurea)n。中C.nicolai提取物含有倍半萜烯內(nèi)酯，對(duì)多種霉菌具有抑制作用。豆科植物中槐屬、金合歡屬和決明屬的多種植物提取物具有抑菌活性。決明屬(Cassia)中的決明子醇提物及氯仿提取物對(duì)金黃色葡萄球菌等致病菌有一定的抑制作用[5]。

目前，從傳統(tǒng)中醫(yī)藥及民間應(yīng)用古方中整理發(fā)掘出的用于美容化妝品的天然活性物質(zhì)已經(jīng)有數(shù)百種，其中大蒜、芍藥、青蒿、苦參、茵陳、紫花地丁、黃芩、牛膝、薄荷、忍冬科的金銀花、 木犀科的連翹、木蘭科的五味子、薔薇科的烏梅、唇形科的黃芩、十字花科的大青葉、綠茶、蘋(píng)果、腰果、苦瓜、竹葉、林蘺葉、荸薺、蘆薈、銀杏葉等已經(jīng)證實(shí)具有抑菌防腐的功效[1]。上海相宜本草化妝品股份有限公司使用甘草提取物、芍藥提取物、忍冬花提取物進(jìn)行復(fù)配組合，其發(fā)明的組合物的在防腐功能上具有協(xié)同增效作用,對(duì)于細(xì)菌和真菌的生長(zhǎng)抑制具有顯著的效果。舒友菊等人驗(yàn)證了丁香、艾葉、紫蘇、青蒿、辣椒及花椒6種天然提取液對(duì)化妝品常見(jiàn)的大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、白色念珠菌等菌群的抑制作用，并復(fù)配了由等量丁香、辣椒、花椒組成的防腐劑配方，其抑菌效力明顯高于化學(xué)防腐劑苯甲酸鈉[6]。

3 天然防腐劑發(fā)展前景

日前，歐委會(huì)通過(guò)了一項(xiàng)限制化妝品防腐劑使用的指令,將對(duì)羥基苯甲酸丙酯(Propylben)和對(duì)羥基苯甲酸丁酯(Butylben)兩種防腐劑的最大濃度限制從現(xiàn)行的0.4%(單獨(dú)使用條件下)或0.8%(與其他酯類(lèi)混合使用條件下)降低至0.14%(單獨(dú)或混合使用條件下)，并禁止在專(zhuān)為3歲以下嬰幼兒皮膚敏感部位設(shè)計(jì)的免洗型產(chǎn)品中使用上述兩種防腐劑。我們可以看出，國(guó)際及國(guó)內(nèi)立法將逐步加強(qiáng)對(duì)化妝品防腐劑使用的限制。

伴隨著監(jiān)管的嚴(yán)格和人們對(duì)健康美顏的追求，對(duì)化妝品配方中防腐劑的選擇提出了更高的要求。一款來(lái)自天然，無(wú)甲醛釋放體,性質(zhì)溫和,刺激性低,安全性高,與絕大多數(shù)化妝品原料兼容性良好,且其抑菌能力可不受化妝品中表面活性劑的影響，帶給產(chǎn)品貨架期和使用期間的持久保護(hù)的植物防腐成分，將成為配方師的首選。

但我們也應(yīng)該看到，由于植物成分的復(fù)雜性，應(yīng)在前期對(duì)其原料種屬、提取工藝、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、毒理安全性、有效使用劑量等方面進(jìn)行深入研究，確保穩(wěn)定與有效。